【摘 要】
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该论文由五部分组成:1.在没有任何酸,碱和催化剂存在下,N-磺酰亚胺与异氰乙酰胺反应,以60-94%的产率生成1,3-恶唑.1,3-恶唑的结构由X-ray分析测定.这是二分子N-磺酰亚胺与异
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该论文由五部分组成:1.在没有任何酸,碱和催化剂存在下,N-磺酰亚胺与异氰乙酰胺反应,以60-94%的产率生成1,3-恶唑.1,3-恶唑的结构由X-ray分析测定.这是二分子N-磺酰亚胺与异氰的双加成反应.同时,对该反应的机理作了验证和讨论.2.手性异氰与N-磺酰亚胺在Rh 络合物催化下,可以以68-82%的de值获得产物.3.研究并讨论了过渡金属催化的C=N双键不对称aldol反应,使用了(S)-BINAP,(S)-BINOL和手性二茂铁膦酸体,但是结果不理想.4.研究了中性Au(Ⅰ)催化的C=N双键不对称aldol反应,立体选择性地获得手性顺式2-咪唑啉,ee值为46-88%.研究了各种不同条件对C=N双键不对称aldol反应的影响.顺式2-咪唑啉的绝对构型由X-ray分析测定.研究人员发现经过简单重结晶可以获得96-99%ee的顺式2-咪唑啉,并可把反应扩大到克数量级规模,具有实际应用价值.通过水解光学纯的顺式2-咪唑啉可以简便地得到两种构型的2,3-二氨基酸衍生物.为了研究中性Au(Ⅰ)与离子型Au(Ⅰ)在C=N双键不对称aldol反应中的差异,研究人员合成了手性金属络合物和手性高分子,并应用于C=N双键的不对称aldol反应.同时,还对它们的<31>P NMR,CD谱进行了研究,并对可能的反应机理进行了讨论.5.研究了AgOTf催化的C=N双键不对称aldol反应,可以以46-58%ee值获得反式2-咪唑啉.
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