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从金粟兰科植物中分离得到的倍半萜二聚物，其结构新颖、生物活性多样；在生源上，它们含有至少一个倍半萜单体或其衍生物。因此，研究倍半萜的化学性质和构建方法，对完成倍半萜二聚物的全合成具有指导意义。本论文主要开展了(+)-Chloranthalactone F的全合成及关于(-)-Shizukaol A和(－)-Chlorahololide A的全合成研究。
(+)-Chloranthalactone F的全合成研究：(+)-Chloranthalactone A倍半萜作为(+)-Chloranthalactone F的二聚单体，成为首先需要合成的关键中间体。对其考察了不饱和内酯的合成策略及3/5/6三环茚烷骨架的构建方法。以制备的(R)-Hajos-Wiechert酮为原料，构建了热力学不稳定的反式茚酮，再借助Wharton重排迁移合成了手性烯丙醇，通过羟基导向基团实现了立体选择性的环丙烷化、完成了多环茚烷醇的不对称合成。同时，发展了羰基迁移的策略实现了烯醇内酯化和[2+2]电环化/开环/内酯化的方法合成了不饱和内酯中间体。以多环茚烷骨架为原料，采用羰基迁移策略合成烯醇内酯的过程中，可能由于环丙烷骨架引起茚烷构象的改变，生成α-OH酮的区域选择性较低，使迁移酮的总收率不理想。进一步发展了氧化内酯化和烯醇内酯化策略，缩短了合成路线，但在实现环外亚甲基化的过程中，仲醇氧化导致反式茚烷骨架的构型翻转。最终，采取了先环外亚甲基化再构建烯醇内酯的策略，顺利完成了(+)－ChloranthalactoneA的不对称合成，并在光照条件下实现了(+)－Chloranthalactone F的全合成。
(－)－Shizukaol A和(-)-Chlorahololide A的全合成研究：延长环外亚甲基的侧链、引入大的空间位阻基团后，提高了合成四取代不饱和甲酯的E/Z选择性；氧化内酯化过程中加入硅藻土及4 A分子筛，使三氧化铬的还原产物被吸附，在一定程度上提高了合成收率。完成Shizukanolide的积累后，实现了C5位的立体选择性氧化。