细菌纤维素膜基碱性阴离子交换膜的制备储能特性研究

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:semitic
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,在工业化发展中过度使用化石燃料使得人类面临环境(CO2排放量过多)和能源(不可再生能源缺乏)两大危机。而电化学技术在解决这两大危机方面具有非凡的潜力。一方面通过电化学还原将CO2转化为高附加值产品(甲酸、甲醇等)有效缓解环境问题的同时,减轻能源危机,另一方面通过锌-空气电池将化学能转化为电能发展新型能源形式。而在两种电化学方法中,离子交换膜(电解质膜)均具有重要的作用。其中在CO2电化学还原中由于阴离子交换膜(AEMs)比阳离子膜(CEMs)具有更高甲酸选择性,因而具有更高的研究价值;而在锌-空气电池中,AEMs相较于碱性液体电解质(ASE)和碱性凝胶电解质(AGE)能够实现安全无污染、高能量密度且能够便携式的目的。因此本论文致力于开发环保成本低且具有高性能的AEM。
  本论文以常用于生物医学领域的细菌纤维素膜(BC)作为AEM骨架,引入含有季铵基团的聚季铵盐PQ-6(PDDA)制备新型AEM——BC-PDDA-OH-膜及PVA-PDDA-BC-OH-膜(添加PVA所制备)。本文探索和研究制备过程中交联条件和KOH浓度条件以及不同BC∶PDDA质量比对BC-PDDA-OH-膜的离子导电性、微观和宏观形貌结构、含水率、耐碱性稳定性以及机械稳定性等物理化学性能的影响;并且进一步研究不同BC∶PDDA质量比的BC-PDDA-OH-膜应用于CO2电化学还原的性能;同时考察不同PVA分子量对PVA-PDDA-BC-OH-膜的离子导电性、含水率、耐碱性稳定性和拉伸强度等物理化学性能的影响以及最佳PVA-PDDA-BC-OH-膜应用于CO2电化学还原和柔性锌-空气电池的电化学性能。主要结论如下:
  1)经由简单浸渍、化学交联及离子交换合成BC-PDDA-OH-膜。具有不同BC∶PDDA质量比的BC-PDDA-OH-膜成功进行交联和离子交换,且在膜内形成致密三维多孔结构。此外BC-PDDA-OH-膜展现了良好的OH-迁移速率(tion=0.59-0.77)、OH-交换容量(IEC=0.88-1.26mequiv g-1)、柔韧性(断裂伸长率达到21.92%)和热稳定性(BC-PDDA-OH-膜在180℃时开始分解)。同时在0.5M KHCO3和强碱0.5M KOH溶液中浸渍720h后,σOH-仍保持有28.5mS cm-1和17.89mS cm-1。
  2)BC-PDDA-OH-膜作为CO2电化学还原(ERC)反应膈膜,在0.5M KHCO3和0.5M KOH不同电解液中,对ERC电化学还原产甲酸的选择性不同,但均表现出良好的电化学性能。在0.5M KHCO3电解液中控制-0.96V(vs.RHE),BC-PDDA-OH-膜质量比BC∶PDDA=1∶0.5时,表现出良好的物理化学性能。其甲酸法拉第效率FEHCOO-最佳为50.84%,且连续电解20h后FEHCOO-仅衰减8.85%;而在0.5M KOH电解液中控制-1.006V(vs.RHE),BC-PDDA-OH-膜质量比BC∶PDDA=1∶0.25时,表现出最佳的甲酸法拉第效率FEHCOO-(50.92%),且连续电解20h后FEHCOO-仅衰减6.82%。以上两者电化学性能均优于商业化酸性Nafion膜和商业化碱性A901膜。
  3)通过PVA-PDDA溶液包覆法对BC-PDDA-OH-膜进行改性成功制备了PVA-PDDA-BC-OH-膜。相比于BC-PDDA-OH-膜具有更薄的厚度(0.115mm),其内部表现为双骨架三维多孔结构。随PVA分子量的增大,膜内部发生堆叠,进一步影响其σOH-及电化学应用。其中低PVA分子量的PVA-PDDA-BC-OH-膜(LPVA-PDDA-BC)表现出良好的σOH-(室温下72.95mS cm-1)、OH-迁移速率(0.86)、离子交换容量(IEC=1.52mequiv g-1)、热稳定性(220℃开始降解)、机械稳定性(5.97MPa)以及碱性稳定性和抗氧化稳定性。将其应用于ERC,在0.5M KHCO3中控制-1.06V(vs.RHE),表现为高电流密度(47.44mA cm-2)和高甲酸法拉第效率FEHCOO-(67.89%)。经过连续电解20h后FEHCOO-仅衰减7.09%;进一步将其组装全固态LPVA-PDDA-BC膜型柔性锌-空气电池(F-ZAB),相比于A901膜型,LPVA-PDDA-BC膜型F-ZAB具有更加良好的开路电压(1.42V)、发电功率密度(130.3mW cm-2)、恒流充放电(2.36h)及放电性能(3.18h)。LPVA-PDDA-BC膜在ERC及F-ZAB中表现出的电化学性能均优于商业膜。
其他文献
移动通信技术的飞速发展大力推动着以网状结构布网而不过度依赖于基础设施的分布式无线网络成为未来移动网络发展的重要形式之一。随着节能环保的新一代绿色通信理念逐渐深入人心,在满足无线用户日益严苛的服务质量基础上,追求高效率、低能耗的通信环境已经成为了当今国内外通信领域的研究热点。协同HARQ技术因其既能有效提供分集增益又能显著增强传输可靠性被证明是一种行之有效的差错控制技术。由于区别于传统网络的诸多特性
边缘计算作为一种新的计算范式,能够增强资源相对稀缺的移动设备及物联网(Internet of Things, IoT)设备功能,并执行数据、计算密集型应用程序,同时与资源丰富的网络服务器协作以实现无处不在的计算。它作为云的扩展为要求低延迟的应用程序提供了更多资源。但是,新范式也将带来新的安全问题。臭名昭著的分布式拒绝服务攻击(Distributed Denial-of-Service, DDoS)
TBM工法在交通、水利和矿山等领域应用广泛,在高山地区的TBM隧道施工中难以避免会遇到高应力环境下的软硬复合地层工况。深部软硬复合地层中的软岩和高地应力构成了围岩发生挤压大变形的基本条件,极易引起隧道工程的失稳破坏。基于深部复合地层TBM隧道施工的复杂工况条件,围岩稳定控制必须深入揭示支护体系的作用机理。本文依托国家973项目课题,采用室内试验、数值模拟、理论分析以及智能算法相结合的方法,包括特色
学位
随着矿山开采向深部发展以及开采区域的扩展,井筒、巷道与周围地质环境相互作用特征也随之发生变化,井巷工程支护破坏程度更为严重、破坏方式更为复杂。准确描绘出井巷围岩应力场分布是保障其安全的基础。这类复杂工程问题的本质是力学问题,解决这些问题不仅需要借助现代数学物理方法与研究手段,更需要理论联系实际,需要工程师与研究者的紧密配合。  本文将辛弹性力学方法引用到矿山工程中复杂边界条件的圆、非圆巷道,多层厚
学位
分凝冻胀是冻土工程中关注的热点和难点。目前,已有的冻胀理论模型和试验多以不含盐的土体为研究对象,而冻土区实际工程常常遇到盐渍化土体,与不含盐冻土的冻胀机理存在显著差异,含盐冻土中分凝冰的出现和生长机制尚不清楚。因此,开展一维冻结下含盐冻土冻胀机理研究对盐渍化冻土工程建设具有重要意义和科学价值。  本文以多年或季节性冻土地区盐渍土工程涉及的一维冻结问题为背景,采用理论分析、数值计算、室内试验相结合的
学位
综合管廊工程作为保障城市运行的重要基础设施和“生命线”,近年来在国家一系列政策的推动下建设规模不断扩大。综合管廊工程具有附属节点结构复杂、开挖施工环境不确定、组织协调难度大等特点,对施工成本控制提出了更高的要求。传统综合管廊施工成本控制存在着成本预见性低、信息化管理程度不高等缺点,BIM(Building Information Modeling,以下简称“BIM”)技术以其集成性、可视化、模拟性
在石油工业中CO2作为一种驱油剂,被广泛使用。无论是室内实验还是矿场试验都已经证明,用CO2驱油是一种能大幅度提高油井产能的有效方法。随着我国二氧化碳气源的发现和配套技术的完善,二氧化碳成为提高低渗透和稠油油藏的一项新技术,得到了较为广泛的应用,并具有良好的应用前景。本论文主要针对胜利油田特超稠油开采难度大,采收率低等问题进行了研究。在文献调研和现场资料分析的基础上,开展了特超稠油的粘-温及流变特
本文以特低渗储层岩心资料和地质资料为依据,以实验分析为主要研究手段,结合岩石孔喉结构理论及储层特征:对研究区岩心样品模拟地层条件进行了渗透率应力敏感性伤害和恢复性实验研究;根据以上研究结果并综合研究区储层的岩石学特征、储层物性、孔隙结构等对两区块储层的应力敏感性进行综合评价;最后,应用两种预测模型并结合两区块的地质特征对两地区储层因压敏效应引起的产量变化进行了预测。
学位
为了研究裂隙砂岩在外荷载作用下的损伤破坏机制,本文在裂隙砂岩单轴、常规三轴压缩及循环加卸载试验基础上,结合RFPA数值试验,基于能量耗散与释放原理,结合岩石损伤理论,对裂隙砂岩在试验过程中的变形破坏特征、能量分配及演化、损伤演化规律及损伤本构方程进行了研究:讨论了含不同倾角裂隙的砂岩试样在外荷载作用下的能量演化规律及相应的破坏形式;研究了裂隙砂岩在试验过程中损伤发展、破坏形式与能量演化之间的内在联
学位
随着时代进步,人类穿戴色彩极大丰富,印染生产过程中会产生较多偶氮染料废水,对水环境产生严重污染。传统Fenton技术被常用于偶氮染料废水的降解,但它存在催化剂难回收、易产生铁泥等缺点。针对传统Fenton技术不足,本文制备了FeZSM-5非均相催化剂,并对FeZSM-5/H2O2类Fenton氧化体系处理日落黄FCF模拟废水展开研究。  首先,讨论了反应条件和催化剂制备条件对FeZSM-5/H2O