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四苯乙烯是典型的聚集诱导发光分子,由于其结构简单、可修饰性强,广受关注。当苯环选择一致的旋转方向,四苯乙烯可以产生两种手性构象,分为P型(右手螺旋)和M型(左手螺旋)。如何构建手性四苯乙烯分子以及四苯乙烯手性与聚集发光的关系,具有很高的研究价值。本文总结了手性四苯乙烯的来源,主要包括手性聚集体、手性单晶、手性有机小分子。
在第二章内容中,我们利用1,1-联二萘酚修饰四苯乙烯同一双键碳的两个苯环α位,合成化合物R-BINOL-TPE和S-BINOL-TPE。在四氢呋喃-水体系的简单聚集态(fw=90%),荧光增强,但是圆二色信号减弱,表现出聚集淬灭圆二色现象,因此没有圆偏振发光信号。但是在高粘度溶液中,荧光增强的同时,圆二色信号可以在一定浓度范围内得以保留。R-BINOL-TPE和S-BINOL-TPE具有镜像对称的圆四苯乙烯本身具有集淬灭圆二色性质,同时为四苯乙烯手性及手性聚集体荧光研究提供了思路。
在第三章内容中,我们利用2个S-联二萘酚分子对二苯甲酮2个苯环α位进行修饰,合成前体化合物S-BINOL-BP,希望通过McMurry偶联得到目标化合物S-S-TPE,但是,通过实验发现,得到的是被取代的四苯乙烷S-S-TDE。随后,进行系列实验探究发现:大多数α位取代的二苯甲酮进行McMurry偶联反应时,都会得到四苯乙烷衍生物,因此进一步尝试其他方法,如:2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)氧化脱氢、重氮化偶联,均没有得到目标化合物。我们进一步研究了S-S-TDE的荧光发光性质,证明了四苯乙烷具有AIE效应,此外,通过调节水相,可以同时保留联二萘酚和四苯乙烷的荧光,得到混合发光体系。
在第四章内容中,我们对前期成果进行进一步探究,发现化合物TPE-C4存在两种类型的C-H/π相互作用,一种是同一个晶胞内的(TypeⅠ型),一种是相邻晶胞之间的(TypeⅡ型)。
在第二章内容中,我们利用1,1-联二萘酚修饰四苯乙烯同一双键碳的两个苯环α位,合成化合物R-BINOL-TPE和S-BINOL-TPE。在四氢呋喃-水体系的简单聚集态(fw=90%),荧光增强,但是圆二色信号减弱,表现出聚集淬灭圆二色现象,因此没有圆偏振发光信号。但是在高粘度溶液中,荧光增强的同时,圆二色信号可以在一定浓度范围内得以保留。R-BINOL-TPE和S-BINOL-TPE具有镜像对称的圆四苯乙烯本身具有集淬灭圆二色性质,同时为四苯乙烯手性及手性聚集体荧光研究提供了思路。
在第三章内容中,我们利用2个S-联二萘酚分子对二苯甲酮2个苯环α位进行修饰,合成前体化合物S-BINOL-BP,希望通过McMurry偶联得到目标化合物S-S-TPE,但是,通过实验发现,得到的是被取代的四苯乙烷S-S-TDE。随后,进行系列实验探究发现:大多数α位取代的二苯甲酮进行McMurry偶联反应时,都会得到四苯乙烷衍生物,因此进一步尝试其他方法,如:2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)氧化脱氢、重氮化偶联,均没有得到目标化合物。我们进一步研究了S-S-TDE的荧光发光性质,证明了四苯乙烷具有AIE效应,此外,通过调节水相,可以同时保留联二萘酚和四苯乙烷的荧光,得到混合发光体系。
在第四章内容中,我们对前期成果进行进一步探究,发现化合物TPE-C4存在两种类型的C-H/π相互作用,一种是同一个晶胞内的(TypeⅠ型),一种是相邻晶胞之间的(TypeⅡ型)。