【摘 要】
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用紫外 -可见吸收光谱和荧光光谱研究了 CF3COOH浓度变化对 CHCl3溶液中 N -[p-5′-( m-1 0′,1 5′,2 0′-三苯基卟啉 )基 ]-N′-正十二烷基 -3 ,4∶ 9,1 0 -四羧基二酰亚
【机 构】
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浙江大学高分子科学与工程系,浙江大学高分子科学与工程系,浙江大学高分子科学与工程系,浙江大学高分子科学与工程系,浙江大学高分子科学与工程系 浙江大学硅材料国家重点实验室,杭州310027,浙江大学硅材
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用紫外 -可见吸收光谱和荧光光谱研究了 CF3COOH浓度变化对 CHCl3溶液中 N -[p-5′-( m-1 0′,1 5′,2 0′-三苯基卟啉 )基 ]-N′-正十二烷基 -3 ,4∶ 9,1 0 -四羧基二酰亚胺分子阵列 ( Tr PP-MDPTCDI)的光致激发态衰变机理的影响 ,发现无论激发无金属卟啉还是酰亚胺基元 ,分子阵列均表现出质子化无金属卟啉生色团的特征荧光发射 .对电子结构的分析说明质子化使 [H2 + 2 Tr PP* -MDPTCDI]成为各种激发态中相对稳定的物种 ,因此 ,未质子化前占主导的从卟啉到酰亚胺基元的光致电子转移衰变途径在质子化后受到有效抑制 ,激发卟啉生色团 (λ=43 9nm)直接得到 [H2 + 2 Tr PP* -MDPTCDI],并以辐射衰变方式回到基态 ;激发酰亚胺生色团 ( λ=491 nm)得到的 [H2 + 2 Tr PP-MDPTCDI* ]通过电荷分离态迅速弛豫到 [H2 + 2 Tr PP* -MDPTCDI],并辐射荧光 ,同时伴随少量的从酰亚胺到质子化无金属卟啉生色团的能量转移 .
The effect of the concentration of CF3COOH on the activity of N - [p-5 ’- (m-1 0’, 1 5 ’, 2 0’-triphenylporphyrin)] - N’-n-dodecyl-3, 4: 9,1 0-tetracarboximide matrix molecule (Tr PP-MDPTCDI) photodissociation decay mechanism, found that regardless of the excitation of metal-free porphyrins Or imide motifs, the molecular arrays all showed the characteristic fluorescence emission of protonated metal-free porphyrin chromophores.The analysis of electronic structure showed that protonation made [H2 + 2 Tr PP * -MDPTCDI] Therefore, the photo-electron-transfer decay pathway leading from the porphyrins to the imide imide moieties predominantly unprotonated is effectively inhibited after protonation to excite the porphyrin chromophore (λ = (H2 + 2TrPP-MDPTCDI) was obtained by directly desorbing the [H2 + 2 Tr PP * -MDPTCDI] ] Quickly relaxed to [H2 + 2 Tr PP * -MDPTCDI] by the charge-separated state and irradiated with fluorescence, accompanied by a small amount of chromogenic imide to protonated metalloporphyrin-free Energy transfer.
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