【摘 要】
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该论文主要研究了低价钛促进的碳碳键形成反应,可以分为以下两部分:1.利用CpTiCl/Mg形成的低价钛与炔丙醇酯反应形成有机钛中间体,该中间体能与醛,酮,睛等亲电试剂作用生成高
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该论文主要研究了低价钛促进的碳碳键形成反应,可以分为以下两部分:1.利用Cp<,2>TiCl<,2>/Mg形成的低价钛与炔丙醇酯反应形成有机钛中间体,该中间体能与醛,酮,睛等亲电试剂作用生成高炔丙醇和酮.实验发现,Cp<,2>TiCl<,2>/n-BuMgCl产生的低价不能与炔丙醇酯反应,但在此体系中加入镁粉后,该反应又能进行.通过对反应的研究,提出了反应的机理.而用苯甲醛淬灭Cp<,2>TiCl<,2>/Mg与丙烯酸酯的反应的体系,只有部分丙烯醇生成,而无高烯丙醇生成.2.发现Ti(OiPr)<,2>Cl<,2>/Mg在乙醚中能与炔丙醇碳酸酯反应生成连二炔,该反应对于炔丙位是二取代碳酸酯或取代基是苯基的一取代的碳酸酯反应效果好,产率高,而对于炔丙位不带取代基的酯不反应.对于有末端炔氢的酯,则有大量还原产物生成,但也能以中等产率生成偶联产物.对烯丙醇酯的反应作了初步研究,结果发现该反应速度快,产率高,但是异构体较多.该反应原料易得,条件温和,产率优良,是一个合成1,5-二炔,联烯基炔的好方法.初步研究了该反应的反应过程,提出了合理的反应机理.
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