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电化学分析方法（electrochemical analysis），是利用物质的电学和电化学性质进行表征和测量的一类仪器分析方法，是由生物、医学、物理、化学、电子技术等多种学科相互渗透形成的新的研究技术。作为现代仪器分析手段的重要分支之一，电化学分析技术具操作简单、仪器价廉，而且最低分析检出限可达10-12 mol/L甚至更低，灵敏度较高、选择性、分析精度较高和较好的重复性等优点，已在药物分析方面得到了较广泛的应用。本文的主要目的是建立简单、高效、快速、耗价低的电化学分析新方法，对石杉碱甲进行分析测定，并应用于实际样品的检测，为药物有效成分的分析提供新的分析策略。论文共分为三章，主要内容如下: 第一章 基于石墨烯-壳聚糖复合材料的电化学传感器的研究。 制备石墨烯-壳聚糖复合材料的电化学传感器，并利用该传感器建立电化学分析方法检测石杉碱甲。采用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了石杉碱甲存在情况下的电化学行为，具体考察了测试时间、石墨烯-壳聚糖复合材料的修饰量、缓冲溶液的pH等测定条件的影响，确定了以8μL的石墨烯-壳聚糖复合材料修饰电极，并且马上以0.1 V/s的速率在0.75～1.85 V范围内，对pH10.38的测试底液中的石杉碱甲进行测定。结果表明，随着石杉碱甲浓度的增加，其氧化峰电流I(μA)相应增大与其浓度的对数值lgc(mol/L)在3×10-8～3×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系，线性方程为y(I)=11.219x(lgC)+125.43(r=0.9971)。利用建立的体系对石杉碱甲片剂进行含量测定，并与国标法进行比较，发现该电化学方法测定结果可信，检测时间短且灵敏度远高于国标法。 第二章 基于[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-氧化还原体系对制剂中石杉碱甲含量的测定。 通过应用石杉碱甲对[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-体系氧化还原作用的影响建立了电化学检测石杉碱甲的新方法，采用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了石杉碱甲存在情况下[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-体系的电化学行为，具体考察了支持电解质、缓冲溶液的pH以及扫速等测定条件，确定于三电极体系中，以0.05 V/s的速率在-0.2～0.6 V范围，于pH7.0的0.1 mol/L KCl，10 mmol/L K3Fe(CN)6和0.1 mol/L PBS溶液中进行循环伏安扫描，并利用差示脉冲伏安法进行标准曲线的建立及含量测定。结果表明，随着HupA浓度的增加，其氧化峰电流相应下降，并且石杉碱甲抑制的峰电流ΔIp（ΔIp=I0-I，其中I0和I分别表示HupA加入前后的氧化峰电流）与其浓度在1.00×10-6～4.76×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系，线性方程为y(ΔIp)=0.0562x(CHupA)+14.972，r=0.9925;在1.00×10-7～5.00×10-7 mol/L范围内亦呈良好的线性关系，线性方程为y(ΔIp)=2.6806x(CHupA)-1.6838，r=0.9933。用建立的体系对石杉碱甲片剂进行含量测定，并与国标法进行比较，发现该电化学方法测定结果可信，检测时间短且灵敏度远高于国标法。 第三章 基于石墨烯-壳聚糖复合材料的免疫传感器的制备及其应用的研究。 制备石墨烯-壳聚糖复合材料的免疫传感器，并利用该传感器建立电化学分析方法检测石杉碱甲。采用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了石杉碱甲存在情况下的电化学行为，具体考察了扫速、抗体修饰量、测试温度以及探针浓度等测定条件是否对该体系反应有影响，并确定先以8μL的石墨烯-壳聚糖复合材料修饰电极，再在传感器上固定10μL的石杉碱甲单克隆抗体，并且室温下在-0.2～0.6 V的电位范围内，以0.1 V/s的扫速范围内，对20 mmol/L K3Fe(CN)6的测试底液中的石杉碱甲进行测定。结果表明，石杉碱甲阻断的峰电流ΔIp（ΔIp=I0-I，其中I0和I分别表示石杉碱甲加入前后的氧化峰电流）与其浓度的对数值在1×10-13～8×10-11 mol/L范围内呈良好的线性关系，线性方程为y(ΔIp)=14.859x(lgCHupA)+209.95，线性回归系数r=0.9919。利用建立的体系对HupA片剂、石杉碱甲内生真菌发酵液以及中药中的石杉碱甲含量进行测定，证明方法的可靠性。