【摘 要】
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该文设计合成了11种铜(Ⅱ)与氯代乙酸及第二配体形成的三元配合物.研究表明,当轴向配体相同时,随着氯代乙酸根配体中α-位氯原子数目增多,有机酸根配体的供电子能力减弱,配合
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该文设计合成了11种铜(Ⅱ)与氯代乙酸及第二配体形成的三元配合物.研究表明,当轴向配体相同时,随着氯代乙酸根配体中α-位氯原子数目增多,有机酸根配体的供电子能力减弱,配合物中Cu(Ⅱ)电子的d-d跃迁能减小,相应Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)间的反铁磁性相互作用减弱;当有机酸根配体机同时,随着轴向配体由乙酰胺→一氯乙酰胺→二氯乙酰胺,供电子能力原减弱,配合物中Cu(Ⅱ)电子的d-d跃迁能逐渐增大,Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)间的反铁磁性相互作用增强这一变化规律.首次提出了有机酸根配体和国向配体对有机酸铜(Ⅱ)配合物构型的影响.当轴向配体为水时,随着氯代乙酸根配体中α-位氯原子数目增多,与Cu(Ⅱ)形成的配合物的构型由双核笼状结构向单核平面正方形结构转变,羧基由二齿桥式配位形式向单齿配位形式转变.首次提出了反应过程中由单核平面正方形结构转化为双核笼状结构的配合物构型转化机理.
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