【摘 要】
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本论文的研究内容主要包括2个部分,分别详细描述了关于两个天然大环内酯类化合物Rhizopodin和Iriomoteolide-(1)a的全合成研究工作。
Rhizopodin是1993年分离于海洋黏细
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本论文的研究内容主要包括2个部分,分别详细描述了关于两个天然大环内酯类化合物Rhizopodin和Iriomoteolide-(1)a的全合成研究工作。
Rhizopodin是1993年分离于海洋黏细菌的具有C2对称性的大环双内酯化合物,含有38元大环结构,18个不对称中心和2个双取代嗯唑环结构。它具有强烈的生物活性,能在极低浓度下抑制肿瘤细胞的增殖。这是由于rhizopodin能够与肌动蛋白关键位点结合导致肌动蛋白聚合过程被抑制,破坏了细胞骨架。Rhizopodin作用机理的特殊性,在研究大环内酯类化合物与肌动蛋白相互影响方面有着宝贵价值。
在逆合成分析中,以二聚策略为基础,通过dithiane alkylation和Pd催化的偶联反应将单体分为3个片段。采用了Brown crotylation,Williams氧化,Patersonaldol和Nagao aldol等多种重要反应完成所有片段的合成后,片段之间的dithianealkylation不利于产物生成。随后制定了采用Homer-Wadsworth-Emmons为关键反应的成功片段连接方式。通过初步的Heck反应研究,采用Jeffery改动后的条件最终完成了含保护基的单体结构合成。
Iriomoteolide-(1)a是分离于2007年的大环内酯化合物,含有20元环结构,9个不对称中心,4个多取代双键和1个分子内六元环缩酮结构。对人体B淋巴细胞DG-75和EBV感染的B淋巴Raji细胞具有很强的毒素作用。
逆合成设计中,通过Yonemitsu-Yarnaguchi酯化,Kocienski-Julia olefination反应和RCM环化等3个关键反应,将目标分子断裂成3个具有相似复杂度的片段。采用了Paterson aldol,Brown crotylation和Corey-Fuchs等重要反应完成片段的合成,并实现了最初的片段连接设计。最终探索出了一条能够立体选择性的构建了天然产物的核心骨架结构的汇聚性合成路线。
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