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本论文主要研究了钯催化富电子芳杂环(吲哚和吡咯)作为亲核试剂的偶联去芳构化反应,并且将该策略应用到天然产物spiroindimicins类似物的合成中。另外对于噻唑卡宾催化的aza-benzoin/Michael串联反应以及手性三唑卡宾金属铱络合物的合成和表征也进行了探索。
论文的第一部分工作以[Pd(η3-C3H5)Cl]2为催化剂前体,PPh3或XPhos为配体,实现了3-取代吲哚类化合物的分子内偶联去芳构化反应,优化了反应条件并考察了底物的普适性,反应以较好的产率(64-93%)得到苯并螺假吲哚类化合物。反应可以取得61%ee的对映选择性控制。
第二部分以[Pd(η3-C3H5)Cl]2为催化剂前体,rac-L1为配体,实现了2-取代吡咯类化合物的分子内偶联去芳构化反应,优化了反应条件和考察了底物的普适性,反应可以以中等到优秀的收率(73-94%)得到苯并螺吡咯类化合物,并初步取得60%ee的对映选择性控制。
第三部分将之前建立的钯催化偶联去芳构化反应应用到天然产物spiroindimicinA以及其类似物的合成中。通过模板反应可以以42%的收率初步实现这类分子骨架的构筑。在后续天然产物的合成中,可以以10步15.3%的总收率实现了spiroindimicinA类似物的全合成,并初步取得了23%ee的对映选择性控制。
第四部分我们利用噻唑卡宾作为催化剂实现了aza-benzoin/Michael串联反应,以中等到优秀的收率(52-93%)成功地合成了多取代的、含有两个手性中心(包括一个季碳手性中心)的二氢茚酮类化合物,并对产物的应用方面进行了拓展。
第五部分我们以手性三唑卡宾作为配体,合成一系列的单齿Ir(Ⅰ)络合物以及双齿环Ir(Ⅲ)络合物,并迸一步对其结构进行了表征和分析。然后,对Ir(Ⅲ)卡宾络合物催化的傅克反应作了初步的尝试。