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3d过渡金属化合物由于具有强关联效应而具有很多奇特的性质，比如高温超导，巨磁阻，金属-绝缘体相变等。VO2是最接近实际应用的金属-绝缘体相变材料。相变前后红外透射率，电阻率和磁性都有明显改变。这种材料可以用于智能窗或温控开关等。除了VO2以外，人们还研究了其他具有金属-绝缘体相变的体系，但是只有含V或者Co元素的体系的相变温度在室温附近。本学位论文针对金属-绝缘体相变特性对含V和Co的几种复合氧化物体系的电性和磁性及与结构的关系进行了研究。本文采用高温固相方法制各样品，利用X射线能谱分析、热重分析、X射线衍射、中子衍射、漫反射光谱、电阻测量和磁性测量等分析手段表征样品的组成、结构和性质。主要研究结果如下: 1.在PrBaCo2O5.50+δ体系中，作者通过不同方式的热处理来调制材料的氧含量δ值，通过碘量法测定δ值。材料的电阻率值随着氧含量δ值的增大而降低，说明该系列化合物具有p型半导特性。当δ值接近于0时，材料会在330K发生典型的金属-绝缘体相变;当氧含量δ值偏离0时，样品只出现绝缘体-绝缘体相变;对于氧含量较高的样品（如δ=0.14的样品），只出现了半导体或者绝缘体导电性特征。随着温度的降低，除了样品PrBaCo2O5.64(δ=0.14)以外，所有样品都展示顺磁-铁磁-反铁磁的转变，而样品PrBaCo2O5.64出现的是顺磁-铁磁的转变。对于δ＜0的样品，其铁磁性来源于Co2+和Co3+之间的超交换反铁磁相互作用，由于Co2+和Co3+磁矩不等，材料表现为亚铁磁性;对于δ＞0的样品，其铁磁性来源于Co3+和Co4+之间的双交换相互作用。当δ值接近于0的样品发生金属-绝缘体相变时，伴随着结构相变和Co3+离子自旋态转变。在Pr位或Ba位进行Ca掺杂，都使该体系的相变温度降低，达到室温。 2.合成了Gd1-xCaxVO3系列固溶体样品。GdVO3为绝缘体，CaVO3具有金属导电性。通过二者的互掺，当掺钙量x=0.5时，体系表现出组分控制的金属-绝缘体相变，为Anderson相变机理。在该体系中，当x＜0.2时，材料具有反铁磁性;当x≥0.2时材料转变为Curie-Weiss顺磁性;而当x接近于1时，材料表现出Pauli顺磁性。 3.发现了MgFeVO4尖晶石新物相，该物相为立方晶系。在该样品中，Fe和V均为+3价，V3+位于八面体格位，Fe3+和Mg2+随机占据八面体格位和四面体格位，化学式可表示为(Mg1-xFex)[MgxFe1-xV]O4(x=0.638)。从电输运性质来看，MgFeVO4具有n型半导性，导电性在低温区域遵循变程跳跃机理，高温部分遵循热活化机理。直流磁化率，交流磁化率，磁弛豫以及交换偏滞的测量结果说明在MgFeVO4中存在自发相分离，其分离为反铁磁簇，亚铁磁簇和自旋玻璃相。