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本论文主要研究卟啉、苝酰亚胺类化合物和石墨烯的氟烷基化反应及性质。通过对各种共轭体系的氟烷基化,合成了一系列含氟卟啉,含氟苝酰亚胺,含氟石墨烯;另一方面,我们合成了一系列的三氟甲基化试剂氟砜基二氟乙酸金属盐(FSO2CF2COOM),并对其中FSO2CF2COOAg的反应进行了详细研究。全文工作主要分为四章:
一,四五氟苯基卟啉的氟烷基化反应和苯基邻位被甲基取代四苯基卟啉分子的脱氟芳构化反应的研究。我们合成了苯基邻位被甲基取代四苯基卟啉的单氟烷基化产物,研究其脱氟芳构化反应,我们发现当苯基邻位有取代基的时候,单氟烷基卟啉不进行脱氟芳构化反应,而是得到攫氢产物。
二,苝类化合物的氟烷基化反应的研究。以苝四甲酸酐为原料进行酯化反应,发现苝四甲酸四丁酯为原料通过保险粉引发RfI实现的氟烷基化方法,进行了一些相关研究,合成了一系列含氟烷基的苝酰亚胺化合物,并对其脱氟芳构化反应进行了初探。
三,石墨烯的改性研究。在卟啉和苝酰亚胺氟烷基化反应的研究基础之上,我们课题组与我所李维实老师课题组进行合作,我们仔细研究了溴化石墨氟烷基化反应以及氧化石墨在各种条件下的氟化反应,并对其物理性质做了详细的研究。
四,一种新的三氟甲基化试剂的合成及其反应的研究。
我们从FSO2CF2COOMe发出,作为三氟甲基化试剂,发现在Ag+和CuI的参与下在100℃时成功地将三氟甲基引入端基炔烃。之后我们发现FSO2CF2COOAg是一种优良的三氟甲基化试剂,可以在室温下将三氟甲基引入端基炔,并且可以在光照条件下直接对芳烃进行三氟甲基化反应。之后我们还发现ClC4F8SO2Ag也能在光照条件下对芳烃直接进行氟烷基反应,取得了比较好的效果。之后我们合成各种氟砜基二氟乙酸金属盐,我们发现各种氟砜基二氟乙酸盐室温下在DMF,NMP,DMAc溶剂中迅速分解,放出二氧化碳,二氧化硫,得到三氟甲基金属物种,可以进行各种三氟甲基化反应。氟砜基二氟乙酸盐是一种优秀的三氟甲基金属物种前体,可以进行各种三氟甲基化反应的研究。