酚醛改性聚醋酸乙烯酯共聚乳液的制备及其性能研究

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聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液由于具有粘结强度高,保色性好,安全无污染,原料来源广泛,生产成本低等优点,广泛应用于胶黏剂行业。但是,单纯的PVAc乳液胶黏剂机械性能较差,耐水性差,耐热性低,内聚力低,应用受到了限制。随着社会的快速发展,胶黏剂的使用量不断加大。因此,对PVAc乳液进行改性成为了研究重点。本文通过共聚、共混联合改性的方法,对PVAc乳液进行改性,制备了综合性能优异的PVAc共混乳液胶黏剂。研究分别从以下三个方面进行展开:  (1)以醋酸乙烯酯(VAc)、顺丁烯二酸二丁酯(DBM)、丙烯酸(AA)和交联单体(LE-2)作为共聚单体,通过预乳化法制备了PVAc共聚乳液。利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、动态光散射法(DLS)、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)、粘度分析、初粘力分析等对PVAc共聚乳液进行表征。结果表明,在最佳合成工艺下,乳胶粘度为560mPa s,平均粒径为250nm,初粘力为10.14N/25mm,乳液具有优良的聚合稳定性和机械稳定性,乳胶粒分布均匀,乳胶膜的热稳定性也较为优良。  (2)以苯酚、甲醛和聚乙烯醇(PVA)为原料,采用二步碱催化法合成了水溶性酚醛树脂(PF)和PVA改性水溶性酚醛树脂(PPF),系统性地研究了催化剂的种类及用量、投料比、反应温度和反应时间的影响。利用FT-IR、核磁共振(13C-NMR)、差示扫描量热法(DSC)、TGA、韧性分析、游离醛和羟甲基含量滴定等对PF和PPF进行表征。结果表明,PF在最佳合成工艺下,游离醛含量1.38wt%,羟甲基含量17.65wt%,粘度97mPa s,水稀释性优异,固化后热稳定性优良。PVA改性后树脂的韧性得到提高,PF和PPF的固化过程较为相似,只是PPF的第二个固化放热峰较PF的更宽更强。  (3)将PF和PPF作为固化剂对PVAc共聚乳液进行共混改性。利用DLS、粘度分析、TGA、180°剥离强度、剪切冲击强度、残胶量分析等对PF/PVAc和PPF/PVAc乳液进行了表征。结果表明,随着PF和PPF含量的不断增加,共混乳液的粒径略有增加,而粘度和耐热性明显提升,180°剥离强度和剪切冲击强度也都有所提高,并且PPF中由于含有PVA柔性链段,改性效果较PF更佳。而在固定PPF的加入配比后,随着PPF中PVA含量的逐渐增加,共混乳液粒径和粘度同样随之增加,但耐热性几乎没有变化,残炭率有所降低,180°剥离强度和剪切冲击强度也有所增加,但增加幅度逐渐减缓,胶层内聚力有所下降,界面粘结作用更大。
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