啶磺草胺合成工艺研究与2-硝基联苯合成方法研究

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本论文工作分两部分,第一部分为啶磺草胺合成工艺研究,第二部分为2-硝基联苯化合物的合成方法研究。  第一部分:啶磺草胺是一种高效的酰胺类除草剂,是乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。合成路线以4-叔丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮和氯乙腈为原料,在金属锌的作用下发生Reformatsky反应,生成一个长链结构,再通过盐酸的作用成环,得到中间体2-羟基-4-三氟甲基吡啶,收率78%。2-羟基-4-三氟甲基吡啶依次经三氯氧磷氯化、甲氧基化、正丁基锂作用下丙硫基化、氯气氧化得到关键中间体2-甲氧基-4-(三氟甲基)吡啶-3-磺酰氯;另以2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料,与制备的乙氧羰基异硫氰酸酯合成另一中间体2-氨基-5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑嘧啶;最后两个中间体构成磺酰胺键桥合成啶磺草胺,总收率为35.2%(以4-叔丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮为基准)。本部分主要是对中间体2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-磺酰氯合成过程中各个步骤的实验条件进行研究和讨论,对实验条件进行了优化。  第二部分:本部分涉及一种制备2-硝基联苯化合物的方法,特别涉及制备啶酰菌胺重要中间体4-氯-2-硝基联苯的方法。2-氯硝基苯与二取代苯基硼酸在Pd/c催化剂作用下,在非膦配体存在情况下,进行Suzuki偶联反应。
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