含氮杂环有机金属配合物的合成与表征

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本文以含氮杂环化合物:吡啶基席夫碱硫代脂、2-吡嗪羧酸、2,6-吡啶二羧酸及其衍生物2,6-二(苯并咪唑-2’)吡啶作为配体(或在有机辅助配体的存在下),采用溶剂热法或水热法成功制备了16个新的过渡或稀土有机金属配合物,并对它们进行了表征以及荧光性能的研究。具体内容如下: 第一章利用所合成的吡啶基席夫碱硫代脂配体(L1)与钴、镉的硝酸盐反应,得到一个单核Co(L1)2(1)以及双核[Cd2(L1)2(NO3)2(H2O)2](2)两个配合物。结构研究显示通过分子间氢键弱相互作用,这些孤立的分子被进一步组装为三维网格状、二维层状结构。同时对其荧光性质进行了研究。 第二章通过2,6-吡啶二羧酸和邻苯二胺缩合反应得到了2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶配体(L2)以及它的单缩合副产物2-(2-苯并咪唑基)-6-吡啶羧酸(L3),在溶剂热条件下这两个配体与过渡金属盐反应得到两个零维的配合物[Ni(L2)2(PDA)]·3(H2O)(3)(PDA=2,6-吡啶二羧酸)、[Cu(L3)2]·3H2O(4),并对他们进行了元素分析、X-ray单晶结构和红外光谱的表征。 第三章以2-吡嗪羧酸(L4)为单一配体,在溶剂热条件下和过渡金属盐反应获得4个结构新颖的配合物[Cd((L4))2(H2O)2](5),[Co(L4)2(H2O)]n(6),[Cd(L4)2(H2O)2]n(7),[Cu(L4)2(H2O)2]n(8)。单晶结构分析表明配合物5是孤立零维结构,配合物6是一维“zigzag”形链状结构,而配合物7呈(4,4)拓扑构型平面结构,配合物8具有复杂的三维网络结构。结构的进一步分析可看出配合物1中孤立的分子结构通过较强的氢键作用也可以拓展为三维网络结构。同样对这四个配合物进行了元素分析、X-ray单晶结构以及红外光谱的表征。 第四章借助于辅助配体如4,4’-联吡啶、KSCN、NaN3等,2-吡嗪羧酸(L4)在不同的反应条件下和过渡金属盐反应得到了一系列具有不同拓扑结构的三个配合物:[Cd(L4)(N3)](9),[Cd(L4)(bipy)](10)(dipy=4,4-联吡啶),[Cu(L4)(SCN)](11)。其中配合物9、10拥有不同模式的二维结构,配合物ll通过硫氰酸根的桥联作用将其构筑为具有1D通道的三维框架结构。这三个配合物都进行了元素分析、X-ray单晶结构以及红外光谱的表征,并对配合物9和lO的荧光性质进行了讨论。 第五章在水热条件下,以草酸为桥联试剂,2,6-吡啶二羧酸(L5)与稀土金属盐反应,得到了从一维、二维到三维连续变化的、具有不同拓扑结构的五个配位聚合物:{[La2(L5)2(C2O4)(H2O)6]2H2O}n (12) and {[Sm2(L5)(C2O4)2-4(H2O)]}n(13),{[Eu2(L5) (C2O4)2·7(H2O)}n(14),{[Tb2(L5)(C2O4)2·7(H2O)}n(15),{[Er2(L5)(C2O4)2·7(H2O)}n(16)。其中配合物12具有一维“zigzag”字链状结构,配合物13是的(4,4)层状格子结构,而配合物14、15、16为同晶异质的三维64网状结构。结构分析表明不同的拓扑构型主要是由于镧系收缩效应导致的。并对这五个配合物进行了元素分析、X-ray单晶结构、热重分析以及红外光谱的表征,另外对配合物13、14、16的荧光性质进行了研究。
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