铜催化甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与C=C,C=N双键的加成反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ysksy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文集中于两个方面:二茂铁配体在Cu催化的甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与苯亚甲基丙二酸二甲酯的不对称Michael反应中和利用配体的电子效应实现对甘氨酸酯二苯甲酮亚胺的不对称Mannich反应的非对映选择性调控。   1.铜催化甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与缺电子烯烃的不对称Michael反应   甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与缺电子烯烃的不对称Michael反应已有较多的报道,但主要集中在有机小分子催化上,金属催化的这一类反应,至今为止还没有报道。本文利用小组所合成的一系列1,2-取代的二茂铁N,P-配体运用于Cu催化的甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与苯亚甲基丙二酸二甲酯的不对称Michael反应中,发现L5在不对称Michael反应中具有较好的不对称诱导性。当以THF为溶剂,以Cu(OTf)2为铜源,添加一当量的异丙醇,产率可以达到90%,非对映选择性可以达到8:1,对映选择性86%,当甘氨酸酯二苯甲酮亚胺底物中的甲基改为叔丁基时产率基本没有变化,非对映选择性(9:1)和对映选择性(94%)可以进一步提高。   2.铜催化甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与Ts亚胺的非对映选择性可调控的不对称Mannich反应   发现1,2-取代的二茂铁膦氮配体在铜催化的甘氨酸酯二苯甲酮亚胺与对甲苯磺酰胺脂肪醛亚胺的Mannich反应中具有较高的反应活性,并能获得较高的非对映选择性及对映选择性。   配体中膦原子上所连的芳环的电子密度对反应的非对映选择性及对映选择性有很大的影响,通过将配体中-CF3换为-F,使非对映选择性有所提高及扩大了底物的范围。发现电子云密度较大的配体L3有利于反式产物的生成,其非对映选择性可达1:20,对映选择性可达99%。而当电子云密度较低的配体L16则有利于顺式产物的生成,其非对映选择性可达20:1,对映选择性可达99%。由此笔者完善了小组在这方面的工作。  
其他文献
作为六种第四代裂变反应堆设计概念中唯一的液态反应堆,熔盐堆(Molten Salt Reactor,MSR)在燃料效率、安全性以及环境友好方面具有突出的优点,被认为是未来核能利用的重要装置之
在超分子化学的发展中,大环主体分子起到了至关重要的作用,而构筑具有独特结构和功能的大环分子一直是超分子化学研究的重点之一。基于杯芳烃、雷锁酚大环、环三藜芦烃、柱芳烃
在全球化的当代,人们都关注着国际贸易,对外贸易的发展反映着一个国际的经济发展水平,也密切的影响着一个国家的国民福利。在新的世纪,环境问题日益吸引人们的眼球,世界上的
【目的】鉴定和筛选适合闽东地区种植的甘薯新品种。【方法】2010年在福建省宁德点进行甘薯新品种区域试验,对参试11个甘薯新品种及对照品种金山57的鲜薯、薯干和淀粉产量及
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
手性共聚物的构象和功能的研究吸引了合成高分子科学家们广泛的关注,因为相对于均聚物,它有一些独特的性质,比如自组装,纳米反应器,多功能基团的分子平台,“sergeants and soldiers
生物体会根据环境变化自发形成最适合生存的形状,这与构成生物体的胶态化学结构具有很大关系。同样,凝胶也可能因形貌各异而在某些领域表现出不同凡响的性能,如各向异性的非球形凝胶在药物释放、细胞内化及靶向治疗等多个方面都比相应的球形凝胶有更加出色的表现。与宏观凝胶相比,微凝胶尺寸在微纳米级别,同时结合了凝胶和胶体的性质,并且具有可较快响应、可注射施工等性能,因而在微环境应用中更有优势;尤其受重视的是能随周
学位
学位
[学习情境与任务]rn高二学生李子阳利用周末时间到市图书馆进行勤工俭学.其间,接到图书馆内文化服务中心的任务:市图书馆将举办主题为“小人物·大世界”的外国小说读书活动,
期刊
本文全面讨论了近年来中国城市湿沉降(降水)的基本概况和区域性特征,并以北京为典型城市,深入系统地研究了北京降水的物理化学特征及其与北京大气污染之间的联系,为更好地了解北