螺旋手性聚乙炔衍生物的合成与表征

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:HongJuZhang
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手性共聚物的构象和功能的研究吸引了合成高分子科学家们广泛的关注,因为相对于均聚物,它有一些独特的性质,比如自组装,纳米反应器,多功能基团的分子平台,“sergeants and soldiers”规则等等。例如Green和合作者们报道了将手性单体共聚到非手性的聚异氰酸酯中,手性单体相当于“sergeant”,它可以规范非手性单体“soldier”形成螺旋构象。Ciardelli于1974年首先报道了含有手性侧基的聚炔衍生物的螺旋构象,之后很多高分子科学家(Grubbs,okamoto Yashima,Masuda,Tang,andetc)对这个领域进行了不懈的探索。   脯氨酸和4-取代衍生物在多肽和蛋白质构象中起着重要的作用,而且脯氨酸本身是一种高效的不对称催化剂。但是到目前为止还没有以脯氨酸衍生物为侧基的聚炔的合成的报道,本文作者合成了一种新型的炔单体丙炔醚类,并研究了单体和其聚合物的性质,发现其聚合物在溶液中无法形成螺旋结构。认为无法形成螺旋结构的原因大概有三点:第一,脯氨酸五元环的影响;第二,脯氨酸离主链太近,阻碍了螺旋构象的形成;第三,分子缺少氢键。为了探索重新构建螺旋构象,尝试用已知的手性丙炔酰胺与其共聚,考查随丙炔醚类分子结构和共聚组成的变化,共聚物在溶液中的构象有哪些变化,并期望能够发现新型的功能材料如催化剂,手性识别和传感器。
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