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异戊橡胶是天然橡胶的替代物,大量地用于轮胎和其他橡胶制品。本论文研究了氯化稀土配合物/烷基铝合成聚异戊二烯的反应规律。
1.合成了新型的可溶性稀土配合物NdCl3·3EHOH,由于其在己烷中良好的溶解性,相比NdCl3-3PriOH/AlEt3和Nd(vers)3/AlEt2Cl/Al(i-Bu)2H稀土催化体系,NdCl3·3EHOH/AlEb具有较高的催化活性。NdCl3·3EHOH/AlEt3催化剂催化异戊二烯得到了高顺式(96%)、高分子量(Mn~105)和窄分子量分布(Mw/Mn<3.0)的聚合物。
2.考察了催化剂的制备方法对异戊二烯聚合的影响。以(Nd+Al)方式制备的催化剂随温度升高活性下降,而(Nd+BD+Al)在高温下具有较高的稳定性和催化活性。(Nd+BD+Al)高温陈化由白色变为黄绿色,通过离心的方法分离催化剂用于异戊二烯的聚合。催化剂沉淀的活性降低,得到的聚合物的分子量及分布与悬浮液的一致,催化剂清液的活性较高,所得聚合物的分子量较低,分子量分布较宽。
3.考察了不同的给电子体和吸电子体添加剂对异戊二烯聚合的影响。以CMMS和TFA作为添加剂,在改变催化活性的同时,可以得到具有高分子量、窄分子量分布的聚异戊二烯。