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五加皮是一味传统中药,始载于《神农本草经》,中国药典收载五加皮(AcanthopanacisCortex)为五加科植物细柱五加(AcanthopanaxgracilistylusW.W.Smith)的干燥根皮。具有祛风除湿,补益肝肾,强筋壮骨,利水消肿的功效。市场上常常用萝摩科的杠柳的干燥根皮作为五加皮使用,药典另收载为香加皮,并有小毒。目前对于五加皮的化学成分的基础研究薄弱,不够系统和深入,质量控制标准相对偏低。因此,针对该药的使用和研究现状,有必要开展系统深入的化学成分研究。本文针对该药材的乙醇提取物的乙酸乙酯部位做了深入的化学研究,并且对其含有的主要二萜类成分进行了裂解规律的探讨以及在指纹图谱上的指认和未知化合物的推测。 结合经典的柱色谱法和现代色谱分离技术,对五加皮的化学成分进行了较为系统的研究,从乙酸乙酯层分离得到40个化合物。利用色谱法和光谱技术鉴定了35化合物的结构,包括30个二萜类化合物和2个三萜类化合物。分别为二萜类化合物:ent-7,11-dioxopimara-8(9),15-dien-19-carboxylicacid(1),ent-7α-hydroxy-pimara-8(9),15-dien-14-oxo-19-carboxylicacid(2),eltt-14β,16-epoxy-8-pimarence-15α-hydroxy-19-carboxylicacid(3),ent-16α-ethoxy-17-hydroxy-kauran-19-oicacid(4),ent-17,17-dihydroxy-kaur-15-ell-19-oicacid(5),ent-16α-hydroxy-17-methylbutanoate-kauran-19-oicacid(6),ent-7-keto-11,14-dihydroxy-16-desethyl-pimara-8,11,13-trien-17-carboxylicacid(7),ent-7-keto-16-desethyl-pimara-8,11,13-trien-17-carboxylicacid(8),ent-15β,16β-epoxy-17-hydroxykauran-19-oic(10),7-keto-ent-pimara-8,14-dien-19-oicacid(11),(-)-kaur-16-en-19-oicacid(12),ent-16αH,17-isovalerate-kauran19-oicacid(13),ent-16αH,17-methylbutanoate-kauran19-oicacid(14),ent-17-oxokaur-15(16)-en-19-oicacid(15),14β-hydroxy-(-)-pimara-8,15-dien-19-oicacid(16),7-keto-ent-pimara-8,15-dien-19-oicacid(17),nor-ent-kauranone(19),16α-(-)kauran-17,19-dioicacid(20),ent-isokaur-15(16)-en-17,19-dioicacid(21),(-)-16α-hydroxy-17-nor-16βH-kauran-18-oicacid(22),methyl17-hydroxy-kaur-15-en-18-oicacidester(23),(-)-16α-hydroxy-(-)-kauran-19-oicacid(24),17-hydroxy-kaur-15-en-19-oicacid(25),16-hydroxy-17-isovaleroyloxy-ent-kauran-19-oicacid(26),17-hydroxy-16α-ent-kauran-19-oicacid(27),7-hydroxy-(-)pimara-8(14),15-dien-19-oicacid(28),(16S)-17-hydroxy-ent-kauran-19-oicacid(29),ent-19-hydroxykaur-5,16-diene(30),ent-18-hydroxy-kaur-6-en-19-oic-acid(31),2个三萜类化合物,3-hydroxyolean-12-ene-23,28,29-trioicacid(9),3,23-dihydroxyolean-12-ene-28,29-dioicacid(32)。其中化合物1-8和9为新化合物,有22个化合物为首次从该植物中分离得到。 使用LC-ESI-MS电喷雾质谱对分离得到的30个二萜类化合物分别进行裂解规律的研究,并在指纹图谱中进行了指认,应用裂解规律对其中的6个未知成分进行了鉴定。 本论文将中药化学与分析化学技术结合,较系统地研究了五加皮的物质基础,为该药的进一步质量控制提供了科学依据。