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叶立德环化反应构造三元环以外的其它环状化合物及双环化合物已经成为近年来化学家们关注的热点之一。本论文利用经叶立德途径的分子内串联环化反应,高立体选择性地合成有用的2H-苯并毗喃、4H-苯并吡喃、苯并[n.1.0]双环烷烃化合物、苯并[4.3.0]双环化合物、[n.3.0]双环烷烃化合物及1,3-环已二烯化合物。
论文第一部分研究了经叶立德串联迈克尔加成/消除/取代反应,可控地合成2H-苯并吡喃和4H-苯并吡喃化合物,反应具有良好到优秀的产率。在此基础上,还对该类新型叶立德串联环化反应的机理进行了探索,发展了催化的经硫叶立德途径实现的分子内环丙烷化反应,合成苯并[n.1.0]双环烷烃化合物。
论文第二部分是基于第一部分工作,发展了催化的经膦叶立德途径实现的分子内串联环化反应,高非对映选择性(>99:1)地得到了合成上非常有用的苯并[4.3.0]双环化合物及[n.3.0]双环烷烃化合物。还发现通过碱的选择可以合成该类苯并[4.3.0]双环化合物,并对该类环化反应可能进行的机理进行了深入研究。在此基础上,发展了膦催化的高非对映选择性(>92:8)合成含季碳手性中心的苯并[4.3.0]双环化合物的方法。
论文第三部分实现了催化的经手性膦叶立德途径构造光学活性苯并[4.3.0]双环化合物的方法。该类催化不对称分子内[3+2]环加成反应可以高非对映选择性(>99:1)和高对映选择性(最高可达95% ee)地得到光学活性的苯并[4.3.0]双环化合物,产率良好。
论文第四部分发展了经手性膦叶立德途径构造光学活性的1,3-环已二烯化合物的方法。该类串联Michael加成烯基化反应具有很好的普适性,并能取得良好的对映选择性(最高可达到88% ee)这是目前为止首次报道的利用叶立德途径构造光学活性1,3-环已二烯化合物。