【摘 要】
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过渡金属催化的交叉偶联反应是有机合成中构建碳一碳键和碳-杂键有效的方法之一,这些反应已经广泛地应用在药物、天然产物和新型材料的合成中。铜催化的碳-氮、碳-氧偶联反应
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过渡金属催化的交叉偶联反应是有机合成中构建碳一碳键和碳-杂键有效的方法之一,这些反应已经广泛地应用在药物、天然产物和新型材料的合成中。铜催化的碳-氮、碳-氧偶联反应通常需要在很高的温度下才能得到较高的收率,而高温反应就需要沸点很高的溶剂。传统的高沸点溶剂如DMF、DMSO等虽然可以用于该反应,但是从这些溶剂中分离原料和产物比较困难,溶剂的回收也比较麻烦,环境污染比较严重。四乙氧基硅烷(TEOS)作为一种新型的反应介质,沸点较高,反应后处理相对简单,对环境的污染很小,因而是很好的高温反应介质。
联苯型类天然产物具有多种生物活性,其合成受到人们越来越多的关注。Suzuki交叉偶联反应由于具有较好的环境兼容性,而且受空间位阻的影响相对较小,因而在合成联苯型类天然产物中已得到广泛的应用。
本论文主要研究了以四乙氧基硅烷为溶剂,在铜催化下进行的碳-氮、碳-氧偶联反应及采用Suzuki交叉偶联反应来合成了一些联苯型类天然产物。
第一章综述了碳-碳和碳-杂交叉偶联反应近三年来的研究进展,主要反应类型有:Heck反应、Sonogashira反应、Kumada反应、Negishi反应、Stille反应、Suzuki反应、以及碳-氮、碳-氧偶联反应等,简要介绍了各个反应的底物要求、反应条件、选择性和产率等。
第二章对四乙氧基硅烷做为溶剂来合成芳胺、芳醚的反应进行了研究,发现在四乙氧基硅烷中该反应无需另加配体就可以进行。
第三章简述了联苯型类天然产物的生物活性及合成方法,合成了一些芳基硼酸和溴代多取代芳烃,并通过Suzuki交叉偶联反应合成了具有联苯结构的类天然产物。
第四章是实验部分,包括在四乙氧基硅烷中进行的铜催化碳-氮、碳-氧偶联反应和应用Suzuki交叉偶联反应来构筑联苯结构的实验步骤及波谱数据。
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