海洋天然产物(±)Spiniferin-1的全合成——氟代磺酰氟引发的碳正离子串联重排反应在有机合成中的应用

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiangceng666
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Spiniferin-1是目前为止唯一一个含有1,6亚甲基[10]-轮烯结构的海洋天然产物.该论文使用我们发展的氟代磺酰氟引发的碳正离子串联重排反应高效地合成了(土)Spiniferin-1及其类似物.论文的第一部分是合成Spiniferin-1的双氢衍生物:利用氟代烷基磺酰氟引发的碳正离子串联重排反应为关键步骤合成了关键中间体-4a,8a亚甲基-2-多氢萘酮.进而高效地合成了(土)Dihydrospiniferin-1(7步34.6﹪总收率).第二部分是论文的主要工作,目标是(土)Spiniferin-1的全合成:首先模仿合成(土)Dihydrospiniferin-1的策略进行(土)Spiniferin-1的合成,但是未获成功.我们对合成策略进行了改进.在改进的方案中有三个难点.1)-2-烯基呋喃化合物的合成.2)Spiniferin-1前体B环双键的引入.3)碳正离子重排反应的选择性.第三部分工作是合成了一系列的Spiniferin-1类似物:在合成Spiniferin-1甾体类似物时比较了两个合成策略,发现改进的策略更为有效.使用这一策略,合成了多个Spiniferin-1类似物用于生理活性的研究.第四部分工作是对Spiniferin-1及其类似物的生物活性的研究:测试了几个具有代表性结构的化合物,发现它们对肿瘤细胞具有抑制作用.
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