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本文建立了以工业级过氧化氢异丙苯(CHP)氧化丙烯制环氧丙烷反应体系的分析方法。对MoO3/SiO2为催化剂的环氧化反应过程的主副反应进行了研究,发现CHP的热分解是造成PO选择性低的主要原因,在<80℃时,CHP热分解发生程度较低,且与反应时间关系不大。
以NH3·H2O作为水解剂,用Sol-gel法合成了MoO3/SiO2催化剂,对其在过氧化氢异丙苯环氧化丙烯制环氧丙烷反应中的催化性能进行了研究。结果表明,NH3·H2O作为水解剂的pH值对合成的MoO3/SiO2的催化性能有明显的影响。pH=9.50的NH3·H2O水解合成的MoO3/SiO2作催化剂,在80℃,压力0.80MPa,反应时间4h,催化剂用量为0.1g,叔丁醇作溶剂时,CHP的转化率可达52%,PO收率和选择性分别为47%和9l%。运用比表面积测定、XRD、FT-IR、H2,O2-TG、SEM、XPS等手段对催化剂进行了表征,四配位的MoO3对丙烯环氧化起主要催化作用。
不同助剂对MoO3/SiO2有不同的助催化效果,Cr、V和Nb氧化物作助剂可以不同程度的提高MoO3/SiO2催化剂的催化性能;W、Co、Cl和Mn的氧化物只能部分改善催化性能;稀土元素Ce和La的氧化物则降低了催化剂的催化性能。