新型后过渡金属配合物的合成及催化性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yfg1243
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
非茂型后过渡金属镍、钯催化剂具有良好的官能团耐受性,尤其是中性催化剂还可以实现单组分催化,这使得它们在烯烃均聚和共聚方面有着很好的应用前景。本论文合成了一系列(硫)酚-膦(酰)中性镍、钯催化剂,并研究了他们对烯烃均聚和共聚的催化性能。主要内容如下:  (1)为了研究[P,O]螯合中性镍催化剂对降冰片烯聚合的催化性能,我们设计合成了一系列酚-膦中性镍催化剂。它们在少量的B(C6F5)3(B/Ni=3)活化下,可高效催化降冰片烯加成聚合,其中酚氧邻位为叔丁基的催化剂活性可达6.95×106g/molNi·h。同时,这些催化剂还可单组分催化乙烯均聚,其中P上的两个取代基分别为叔丁基和苯基的催化剂活性高达1.07×107 g/molNi·h。在降冰片烯与乙烯共聚合实验中,降冰片烯插入率可超过30 mol%。  (2)为了探究酚-膦中性镍催化剂的共聚合性能及耐受性,我们选择了极性降冰片烯衍生物作为共聚单体。在少量B(C6F5)3(B/Ni=4)活化下,它们能够高效催化降冰片烯与降冰片烯酯类衍生物共聚,酚氧邻位是五氟苯基的催化剂在降冰片烯/5-降冰片烯-2-羧酸甲酯共聚时,10 min内,单体转化率高达87%,当投料比为10mol%,插入率高达37.6 mol%。在降冰片烯/5-降冰片烯-2-甲醇共聚(NBM)中,当NBM投料比较小时,催化体系仍能保持较高活性,当投料比提升至30 mol%时,催化活性和聚合物分子量大幅降低,可见此类催化剂对酯基的耐受性好于对羟基的耐受性。与降冰片烯均聚物相比,共聚物的玻璃化温度有所降低,同时溶解性得到了很好的改善。  (3)为了研究中性钯催化剂的催化性能,设计合成了一系列(硫)酚-膦(酰)中性钯催化剂。它们在催化乙烯均聚时活性很低,但在B(C6F5)3活化下可以高效催化降冰片烯聚合,得到分子量分布较窄(PDI∶1.1)的聚合物。以氯苯代替甲苯作为溶剂可使聚合活性明显提高。不同时间下的聚合实验表明,部分酚-膦中性钯催化剂引发降冰片烯聚合显示出活性聚合的特征。
其他文献
聚氨酯具有耐磨、抗撕裂、黏结性好、抗曲挠性好等特点,被广泛地应用于交通、国防、家电、医疗、建材、纺织等领域,但是其耐热性、抗老化性、防水性及介电性能较差等缺点影响了
该文利用镧系元素敏化发光的特性,建立了铽-氟喹诺酮类药物的荧光体系,并应用于具体药物分析.
A series of thieno[3,4-b]thiophene-fluorene based derivative and another one of carbazole and silafluorene derivatives have been successfully synthetized.Optica
该文的第一部分在研究喹诺酮类新药发展趋势的基础上,选择新一代兽药乳酸沙拉沙星进行开发研究,对乳酸沙拉沙星的合成工艺,进行了新的探讨,找到了各步反应的理想条件.以氟氯
该论文合成了2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯(BzDCA)并研究了它的光解机理,发现BzDCA的光解产生一个碳中心自由基和一个硫中心自由基和一个硫中心自由基.以BzDCA为
生物质是地球上可再生的碳资源,具有储量大、来源广、价廉易得等特点。生物质结构中含有多种官能团,经过降解与转化,可以得到多种有用的化合物,用于能源和化工领域。因此,开