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目的:研究农药类环境雌激素在松花江哈尔滨段水、鱼、底泥、及沿岸土壤、蔬菜、粮食和肉中残留水平。
方法:利用Cl8固相萃取小柱提取水样中农药;利用高氯酸-冰乙酸混合液消化鱼和鲜肉样品,石油醚萃取,合并提取液加入浓硫酸脱水;使用丙酮提取底泥中的农药,用石油醚萃取,佛罗里硅土层析柱净化;蔬菜试样绞碎后用丙酮和石油醚提取,用佛罗里硅土层析柱净化;粮食捣粹后用丙酮和正己烷提取,用石油醚进行萃取,佛罗里硅土层析柱净化:土壤样品加入丙酮混匀后,用机械振荡器在水浴80℃下振荡60miN,用石油醚萃取,弗罗里硅土层析柱净化。
结果:本实验方法的平均回收率为85.3%~103.0%,相对标准偏差分小于10.0%,检出限为有机氯农药0.001ng·g-1,三氯杀螨醇、氟氰菊酯和三氟氯氰菊酯为0.002ng·g-l,其余4种拟除虫菊酯类农药0.005ng.g-1。检测表明,样品中20种待测的农药,除七氯、环氧七氯、溴氰菊酯,氯菊酯,其他均有检出,检出率最高的为p,p’-DDT的88.9%,其次为a-六六六的77.8%,最小的为六氯苯5.9%。有机氯农药组分检出浓度介于0.021~32.36ng.g-l,各组分平均检出浓度在0.024~29.28ng·g-l之间,有机氯农药的检出点分布和土地耕作方式、施用量、河网水质具有一定的关系。a-HCH/y-HCH比值范围在0.10~0.36之间,平均值为0.20,说明这些组分除残留污染源外,很可能有其他新的污染源输入。
结论:a-六六六、六氯苯、γ-六六六、艾氏剂、β-六六六、δ一六六六、p,p′-滴滴伊、异狄氏剂、o,p′-滴滴涕、p,p′-滴滴滴、p,p-滴滴涕、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰菊酯、溴氰菊酯等农药均有检出,含量都低于国家限量标准。