新型席夫碱大环化合物前体的设计和合成

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第一章、大环席夫碱化合物的简介  在第一章里面主要详细的介绍了大环化合物的起源,应用以及席夫碱大环化台物在整个大环化合物中的特殊地位。详细讲述了一般席夫碱化合物的合成方法,接着讲述了手性席夫碱大环化合物的研究现状以及我们实验室近期在这方面取得的一些成果。最后讲述一下本文研究目的。  第二章、新型大环席夫碱化合物前体的设计和合成  最近,手性席夫碱大环和半大环化合物受到越来越多的关注和研究,因为它们相应的手性配合物拥有特定的空间构型和刚性的结构,这些可能会导致它们在不对称合成、手性分离等领域有些特殊的应用。欧等人报道了一个自发的分离的例子,在乙腈和水溶液中某个外消旋的Ni配合物通过与D-和L-苯丙氨酸反应后可以自发得到分离;另外拥有特定空间构型的席夫碱大环化合物也正受到越来越多的关注,regoli(n)ski等人报道了某一个手性的N杂大环可以通过与镧离子的络合形成某种特定的螺旋。  在这一章里面主要设计和合成了一系列新型的席夫碱大环的二醛前体,并对得到的一系列新化合物进行了必要的表征,主要包括核磁共振氢谱和质谱。这些新型的二醛前体主要的特点是具有更大的臂展,更好的柔韧性和具有一定的空间构型,能够使得最终得到的大环化合物的环尺寸更大,柔韧性更好以及能够进行一定程度的手性识别。对得到的手性化合物进行必要的VCD和CD谱图表征。  第三章、一系列能可逆变色的手性樟脑二胺复盐  在过渡金属化合物中,特别是d7-d9 Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)化合物,由于溶剂分子的进攻而使得配位中心的构型发生变化,进而改变了d-d跃迁的能量,可以使这些化合物经历溶剂致变色的过程。能够同时具有热致变色和溶剂致变色能力的拥有混合配体的配合物在最近几年已经被研究的很多了。然而,复盐——特别是手性的复盐在溶剂致变色和热致变色领域的应用却很少被研究。  D-(+)樟脑二胺在有机合成上面是一个非常有用的中间体,我们在先前已经报道了一系列相关的手性化合物和及其金属配合物。这次我们首次合成并表征了六个由D-(+)-樟脑二胺正离子和过渡金属硫酸根负离子组成的手性的复盐,其分子式可以写成{[M(SO4)2(H2O)4](LH2)}·2H2O[M=Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)],所有的表征包括了:单晶衍射、红外和振动圆二色。其中化合物2,3和4——即Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的复盐在20-140℃的温度范围内,通过得失配位水和结晶水可以实现自身可逆的颜色变化,这一点可以被热重和粉末衍射所证实。  
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