含氟磺酸类离子盐及手性磷酸催化的反应研究

• 作 者: 林锦鸿
• 机 构: 中国科学院大学
• 出 处: 中国科学院研究生院 中国科学院大学
• 发表日期: 2010年期
• 关键词: 含氟磺酸类离子盐 手性磷酸 催化反应 含氟氮杂环

本论文讲述的是含氟磺酸类离子盐及手性磷酸催化的反应研究。主要分为两部分。　　
第一部分是含氟磺酸类离子盐的合成及其在有机合成中的应用。　　
首先,我们找到了一种简单易得的磺酸钠盐1,1,2,2-四氟-2-(1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁氧基)乙基磺酸钠,以这种磺酸根为阴离子的酸性吡咯烷离子液体具有很低的熔点(mp.-50～-51℃)。该离子液体可同时作为吲哚类和硝基烯烃Friedel-Crates反应的溶剂和催化剂。值得一提的是,该离子液体在循环利用多次以后活性并没有降低。　　
其次,以水为反应介质、环己二胺衍生的三氟甲磺酸盐为催化剂,实现了环状酮和芳香醛的不对称Aldol缩合,以中等到优秀的非对映选择性和对映选择性得到产物。反应后处理不必用到有机溶剂的萃取,直接把粗产物从体系中过滤出来;并且水和环己酮还可以重复利用。对于催化剂环己二胺衍生的三氟甲磺酸盐,分子中同时含有一级胺、三级胺和质子。通过单晶衍射发现,质子是与一级胺成盐、并与三级胺形成氢键的。　　
第二部分主要考察了手性磷酸在含氟氮杂环合成中的应用。　　
首先,以手性磷酸为催化剂,实现了吲哚类化合物和氟烷基取代的硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts反应,以中等到优秀的收率以及良好的对映选择性得到产物,为构建氟烷基取代的手性中心提供了一种方法。在此我们还发现,吲哚环中取代基的位置对反应的对映选择性有很重要的影响。　　
其次,以烯胺和氟烷基亚胺为底物、手性磷酸为催化剂,不对称合成氟烷基取代的四氢喹啉衍生物,以优秀的顺反比和对映选择性得到产物。通过NOESY谱确定了产物的相对构型。