论文部分内容阅读
光化学在星际过程、大气化学、环境污染以及生物体系中发挥重要的作用，因此引起了实验和理论化学家的广泛关注。在研究分子的光物理和光化学过程时，电子激发态的结构和性质是核心问题。
苄基氯的热解或光解能产生高量子产率的甲苯自由基和氯原子，因此苄基氯在有机化学中经常用作自由基的产生剂。苄基氯在气相和固相的光解离在实验上曾被广泛地研究。但是，不同的实验得出的结论也存在差异。而且，光解离过程并未被详细地研究。
本论文主要利用完全活化空间自洽场(CASSCF)，从理论的角度研究了气相苄基氯化合物基态和激发态的结构，考察了相关激发态势能面上的反应途径，阐明了苄基氯的光解离机制。计算结果表明，在气相，苄基氯在248 nm下的光解离发生在最低三重态T<,1>态势能面上是最为可行的。