功能型铜配合物的设计与合成

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有机膦配体在现代配位化学中有着重要作用,这些配体容易合成,且随磷原子上取代基和骨架长度的改变,其电子、立体效应也不同,它们能束缚许多低价态的过渡金属,稳定金属有机化合物。本文全面综述了含双二苯基膦甲烷的铜(Ⅰ)配合物的合成及结构的研究进展,合成了12种双核、三核铜(Ⅰ)配合物,并利用元素分析、红外光谱、热分析、质谱、电导、拉曼光谱、荧光光谱、X-射线结构分析等现代物理化学方法表征了这些配合物的结构特征,讨论了配合物的有关物理化学性质,尤其是配合物的荧光性质,总结出一套行之有效的铜(Ⅰ)配合物的合成方法,即配体还原-配体取代法,简称还原取代法。 我们合成的12种双核、三核铜(Ⅰ)配合物组成如下:(1)[Cu3(dppm)3Br2](BH4),(2)[Cu3(dppm)3(BH4)](BH4)2(3)[Cu2(dppm)2(C7H7N)(NO3)](NO3),(4)[Cu2(dppm)2(C7H7N)(HCOO)](NO3)(5)[Cu2(dppm)2(HC≡C)(C7H7N)2](ClO4),(6)[Cu2(dppm)2(C7H7N)2](BF4)2(7)[Cu2(dppm)2(C7H7N)(NO3)](PF6),(8)[Cu2(dppm)2(HCOO)(C7H7N)](BF4)(9)[Cu2(dppm)2(HCOO)(C7H7N)](ClO4)(10)[Cu2(PPh3)6(HCOO)](ClO4)(11)[Cu2(PPh3)6(HCOO)](BF4)(12)[Cu2(PPh3)6(HCOO)](PF6)为了进一步探讨合成的铜(Ⅰ)配合物的结构及配位特征,培养了[Cu3(dppm)3Br2](BH4)、[Cu3(dppm)3(BH4)](BH4)2、[Cu2(dppm)2(C7H7N)(NO3)](NO3)、[Cu2(dppm)2(C7H7N)(HCOO)](NO3)、[Cu2(dppm)2(HC≡C)(C7H7N)2](ClO4)和[Cu2(P-Ph3)6(HCOO)](ClO4)共六种单晶,并利用单晶四圆衍射法测定了它们的分子结构和晶体结构。
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