【摘 要】
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富勒烯及其衍生物在材料、生物、医药等领域有着极大的应用前景.富勒烯化学特别是制备官能团化富勒烯衍生物是现代科学研究的一个新领域,是富勒烯科学的基础.我们工作的主要
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富勒烯及其衍生物在材料、生物、医药等领域有着极大的应用前景.富勒烯化学特别是制备官能团化富勒烯衍生物是现代科学研究的一个新领域,是富勒烯科学的基础.我们工作的主要目的是寻求富勒烯衍生化的新途径.我们成功地通过多种方法一步合成了一些具有潜在应用价值的含一个或多个官能团的富勒烯衍生物.第一章主要是对富勒烯的化学修饰做一个简单的概述,我们从亲核加成、环加成、光化学等方面对[60]富勒烯的衍生化做了一个综述性的介绍.作者的工作主要包括以下几个方面:1.通过机械化学的方法实现了富勒烯的化学修饰.采用高频振荡(HSVM)技术,用无机碱实现了无溶剂条件下的Bingel反应.2.C<,60>与重氮乙酸乙酯通过液相和HSVM两种途径都可以生成稳定的富勒烯吡唑啉环化合物,并通过对其在ODCB中的热分解反应动力学的研究得到该分解反应的活化能,从而阐明了C<,60>与重氮乙酸乙酯反应的机理.3.主要研究了C<,60>与各种氨基酸酯盐酸盐的光化学反应.C<,60>与甘氨酸酯盐酸盐在亚硝酸钠作用下反应只得到单一的cis-2,5-二取代的吡咯环并富勒烯,但在毗啶条件下,得到的是cis:trans=1.5:1的两种异构体的混合物.4.同时将生物活性基团C=S和氨基酸酯基接入到C<,60>球体上.在三乙胺的作用下,CS<,2>和甘氨酸酯的加成产物与C<,60>反应得到环化产物C<,60>((C=S)NHCH(CO<,2>R)).这是C<,60>与活泼亚甲基及硫羰基共同作用的结果.5.我们考察了各种还原剂在HSVM条件下对C<,60>的还原反应,以及在液相中NaBH<,4>和汉斯酯HEHs还原C<,60>的情况.同时,也研究了在碱的作用下C<,60>H<,2>重新转化为C<,60>的情况.
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