基于固体氧化物燃料电池技术的新型碳空气电池的制备与研究

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固体氧化物燃料电池(SOFC)作为一种环境友好,高效的发电装置得到了人们的极大关注。氢气是SOFC的理想燃料,但是制备成本高,运输困难等问题限制了它的应用。固体碳由于其来源广泛,成本低廉而成为研究热点之一。直接碳固体氧化物燃料电池(DC-SOFC)采用全固态结构,其理论容量达到8917mAh g-1,理论转化效率高达100%。本文利用实验室制备的管式SOFC结合具有CO2渗透能力的陶瓷膜片,开发了一种中高温碳空气电池。该电池作为一种高储能密度电池,具有客观发展前景,从而促进SOFC的商业化应用。  本论文采用了一种新颖的办法合成了一种致密双相膜SDC-(Li/Na/K)2CO3。我们系统地研究了Sm0.2Ce0.8O1.9(SDC)粉体的稳定性,膜片形貌以及高温下膜片的CO2渗透性能。通过XRD,TG表征发现,高温环境下,SDC粉体在空气中或者CO2气氛下稳定性良好,并且SDC与碳酸盐之间没有发生相反应产生新相。从SEM形貌上发现,SDC基片微观下结构规则均匀,并且对熔融碳酸盐有较好的浸润性,SDC-(Li/Na/K)2CO3膜片致密度良好,并且其SDC相与熔融碳酸盐相充分接触。EDX分析结果也证明熔融碳酸盐浸入良好。SDC-(Li/Na/K)2CO3膜片的渗透通量随着温度的升高而增大,在500℃时的CO2渗透通量约为0.11mLmin-1cm-2,700℃时渗透通量升至1.50mLmin-1cm-2;膜片的性能主要受制因素为SDC相中氧离子电导率,而氧离子电导率随温度增加而上升,假定膜片的通量只受限于基片的电导率,与其呈线性关系,可以推算出该膜片在750℃时通量增加到1.79mLmin-1cm-2,850℃增加到2.44mLmin-1cm-2,其性能较同类膜片有很大提升。  基于前一章的研究,我们设计并制备出一种集成SDC-(Li/Na/K)2CO3膜片的管式SOFC,称之为碳空气电池。我们系统研究了电池的形貌,采用不同固体碳燃料时电池的性能,串联电堆的稳定性。SEM表征显示两电极层微观结构疏松多孔且与电解质层衔接紧密,YSZ电解质层微观结构致密,电解质层厚度约为12μm,电池使用H2作燃料气,阴极分别为La1-xSrxMnO3(LSM)-(Y2O3)0.08(ZrO2)0.92(YSZ)及Ba0.95La0.05FeO3-δ(BLF)时,这两种电池的开路电压值(OCVs)在650-850℃均在1.1-1.15V之间,进一步证明了电池结构完好。使用化学浸渍法向四种固体碳燃料担载FemOn-MxO(M=Li,Na,K)系催化剂。使用活性炭(1824.9m2g-1)作燃料,850℃下电池的开路电压达到了1.06V,最高功率密度达到了279.3mWcm-2。分别测试使用活性炭(1824.9m2g-1)、活性炭(1201.6m2g-1)、活性炭(920.7m2g-1)和石墨(5.7m2g-1)的碳空气电池,850℃下电池的开路电压分别为1.06,0.92,0.85,0.82V,最大功率密度分别为279.3,229.6,168.6,142.1mWcm-2,说明碳空气电池采用的碳粉比表面积越大,它的性能也会越好。将两根碳空气单电池串联组成小型电池堆,活性炭(1824.9m2g-1)作为电池堆的燃料,825℃的时候电堆的开路电压达到了2.12V,电堆在300mA恒电流下稳定工作约2h。
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