氢化非晶碳化硅薄膜中硅量子点的生长机制及其发光特性研究

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硅量子点具有独特的量子限域效应和激子倍增效应。研究发现,玻尔半径尺度的硅量子点材料,能够克服单晶硅体材料辐射跃迁必须遵守的动量守恒条件,实现从间接半导体材料向准直接半导体材料的转变,进而显著提高光生载流子的产生效率和光电转换效率。硅量子点材料在硅基光电子器件研究中获得广泛关注。然而,制备硅量子点材料的工艺及其参数还不是很成熟,还很难控制硅量子点的尺寸和分布空间分布。主要是硅晶核的形成、硅量子点的生长机制还不甚清楚。硅量子点的发光特性及发光机理还需要深入研究。硅量子点在光电子器件中的应用目前仍处于初级阶段。本文采用等离子体增强化学气相沉积法,以高氢稀释的硅烷和纯甲烷作为反应气体,经过工艺参数的优化,在低温衬底上制备了氢化非晶碳化硅(α-SiC:H)薄膜。然后经过高温退火处理,使样品中生长了硅量子点。本文重点研究了硅量子点的生长机制和发光机理。主要研究结果如下:  硅量子点的生长与α-SiC:H薄膜中化学组成及键合结构的演化有关。高温退火促使Si原子从Si-H键及Si1-xCx自由基中析出,硅原子相互结合形成硅核。硅核进一步吸收从母体薄膜中析出的硅原子,生长成为非晶硅团族。分别采用XPS能谱仪和FTIR红外光谱仪分析了α-SiC:H薄膜样品的化学组成及键合结构。FTIR研究发现,未退火处理样品中富含Si-Si,SiHn(n=1,2,3),C-SiH,Si-C,Si-CH3等自由基。当退火温度增加,SiHn,C-SiH,Si-CH3等自由基中的Si-H键断裂,氢原子释放,Si-Si键增强。当退火温度继续增加,非化学配比碳化硅(SiC)自由基分解为硅(Si)自由基和化学配比碳化硅(SiC)自由基。在XPS宽扫描谱中,检测到了Si1s、Si2p和C1s峰。对于1050℃退火处理样品,XPS窄扫描发现硅碳组成比为(Si-C)/(C-Si)=3.41,呈富硅性质。  退火温度的升高使非晶硅团簇发生从非晶相向晶相的转变,硅量子点尺寸增大,硅结晶度提高。碳原子主要以C-Si和C-H键形式存在。Raman散射分析发现,未退火处理SiC薄膜样品在480.9 cm-1呈现一宽峰,表明未退火处理薄膜样品为非晶结构,含有少量非晶硅纳米团簇。随着退火温度升高到900℃,Raman谱在515.2cm-1呈现一锐峰,X射线衍射在2θ=28.40,36.90,47.40,54.90,和56.3呈现五个锐峰。表明样品中出现了晶化硅量子点和少量碳化硅纳米颗粒。随着退火温度进一步升高,Raman锐峰和X射线衍射在28.40,47.40,56.30的三个锐峰得到增强。样品中硅结晶度从非晶相逐渐增加到900℃的58.3%,1050℃的61.3%,和1200℃的85.8%。(111)晶向的硅(Si)量子点平均尺寸从3.1nm增加至3.6nm,(220)晶向的硅(Si)量子点从3.4nm增加至4.0nm。  非晶硅和晶体硅量子点共存于非晶SiC薄膜中。高分辨TEM研究发现,高密度近球形硅量子点镶嵌在非晶薄膜中,硅量子点晶格间距大约为3.17?。SAED衍射图片由半径分别为3.12,2.11和1.64 nm的三个衍射环及一些弥散光晕组成。衍射环对应晶体硅量子点。环的均匀性显示晶体硅量子点数密度非常高,尺寸非常小,晶向随机分布。弥散光晕对应非晶硅量子点。显示在未退火处理和经过退火处理的样品中,存在着大量非晶硅量子点。经过退火处理,非晶硅量子点与晶体硅量子点共存。  硅量子点光致发光机理主要是量子局域效应发光,缺陷效应对发光也有贡献。采用荧光光谱技术和紫外可见反射光谱技术对光致发光进行了表征。紫外可见反射光谱表明,750℃退火处理样品没有出现反射峰。900℃样品在270nm处出现一个反射峰。1050℃样品出现了两个反射峰,一个位于270nm,另一个位于366nm处。反射峰表明样品中出现了晶体硅量子点。分析发现,每一个光致发光谱均由6个子光谱带组成。其中,有4个子光谱带的波长分别被钉扎在425.0±0.3,437.3±0.5,465.0±0.8,和591.0±0.9nm。另外2个子光谱带的峰位波长,开始时,一个从494.6±0.8nm红移到512.4±0.5nm,另一个从570.2±0.6红移到587.8±0.7nm。然后前者的峰位波长蓝移至500.2±0.5nm,后者的峰位波长蓝移至573.8±0.3nm。被钉扎的子光谱带是由与缺陷有关的激发产生。子光谱带的红移与非晶和晶体硅量子点的生长有关,而蓝移与非晶硅量子点数密度的增加有关。
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