氨基酸的不对称合成新方法研究

来源 :云南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dengsanhua
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
光学活性氨基酸由于在食品、医药、添加剂以及化妆品行业的广泛应用而一直受到化学家们的青睐,其合成方法也一直受到广泛关注。对于含有两个以上手性中心的目标产物而言,合成方法中较为引人注目的是利用Evans手性助剂的合成法,此方法是应用手性助剂控制引入基团的立体选择性而产生手性中心,具有反应立体选择性高、易于回收等特点。 本文设计了以硝基为潜在氨基不对称合成α-氨基酸的路线方法。首先,由丙二酸142和糠醛143缩合生成糠醛烯酸144,之后与手性助剂141b在正丁基锂和三乙胺作用下反应得到酰化产物145,再对145进行硝化,拟在羰基α-位引入硝基,对硝基进行还原而完成α-氨基酸的合成。但在硝化反应后,对硝化产物进行NMR和单晶结构研究时,发现未得到烯烃双键上硝基取代的化合物146,而得到了呋喃环上取代的硝基化合物148,由于硝基未取代在路线设计的位置,通过这种把硝基作为潜在的氨基来合成α-氨基酸未取得成功。 本文又设计了以氰基为潜在氨基对β-氨基酸的不对称合成研究。从氰基乙酸149出发,以手性助剂(R)-4-苯基-噁唑烷-2-酮14la为不对称诱导助剂对反应的立体选择性进行摔制,先由氰基乙酸149与手性助剂14la反应得酰化产物150,之后150再与苯甲醛151通过Aldol缩合得迈克尔加成受体152a,迈克尔加成受体再分别与乙基,丙基、异丙基、仲丁基、环戊基、环己基、环己基甲基、苄基、萘基等格氏试剂发生不对称Michael加成,得到不同选择性的具有两个手性中心的Michael加成产物(153a-153i),所得产物大部分非对映选择性较高(d.e.>80%),且产率较高(35%-65%)。其中,环戊基及环己基的加成产物(153e,153f)为立体专一性的(d.e.=100%)。 此外,本文还做了Michael加成产物的动力学研究,柱层析所得的产物构型有翻转的情况,且放置时间越长,翻转的构型也越多,即混合构型趋向于向一种构型变化,说明了不同的取代基对化合物的稳定性有一定的影响。文中还对迈克尔加成的受体152a进行了合成方法的研究,发现不同的反应顺序得到不同构型的152a和152b,且在苯硫酚作用下,152a有转化为152b的现象。 本文中产物及中间体的结构均得到IR,1H NMR,13C NMR和MS等波谱数据的证实。文中的硝化产物148,中间体150和152a,152b及Michael加成产物153a-153i是文献未报道的新化合物.
其他文献
本论文综述了高强度水凝胶的研究进展,详细介绍了具有特殊体相以及表面结构的水凝胶的制备策略,深入讨论了高强度水凝胶作为润滑材料的潜在应用。针对水凝胶力学强度低以及结构
由于乳酸的应用前景越来越广阔,特别是在聚乳酸塑料方面应用的广阔前景,受低成本石化塑料的影响,逼使聚乳酸塑料的成本要下降;降低乳酸的生产成本就成了当前的热门研究课题。课题
所谓探究式学习,主要就是指在课堂教学实践中,学生可以在教师的组织和指导之下,主动通过观察去发现问题、提出假设和猜想,然后经过相关的调查实验和搜集材料、整理资料等方式去分析、思考、批判和反思本学科领域或者现实生活中的各种问题,从而更好地理解和建构知识,使自身的身心结构得到改善,并形成正确的价值观和态度。笔者现结合自身多年的教学实际,对高中数学如何更好地推动探究式学习的进一步应用加以简略的分析。  一
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
单分子与单细胞技术的发展,开启了生物反应与生命活动研究的新形势。与传统群体研究方法相比,单分子与单细胞技术的研究可以有效的研究它们之间的差异性,为科学家们提供更丰富有效的信息。液滴微流控技术具有体积小,通量高,单分散性好,分析速度快,易集成化等优势,可以有效的在单分子或单细胞水平上研究它们之间的异质性,为单分子与单细胞提供了一个良好的研究平台。但是,由于目前表面活性剂种类稀缺,合成困难,兼容性差,
学位
近日,全国种子质量控制和检验技术培训会上传出消息,即将修订完成的农作物种子检验规程,将种子活力测定新增为检测项目。种子活力测定是依据种子生理和物理特性的表现为基础,
自有文字以来,典籍浩繁,便有藏书所在。仙家有琅嬛福地,官家有金匮兰台,私家有缥缃之室。千百年来,或天灾,或人祸,皆化为云烟。唯有书香一脉不绝,延续至今。今曰书房,或名之
随着全球经济的不断发展,世界各国对石油的需求量愈来愈大,综合考虑常规原油的开采现状和稠油储量,可以预测稠油将在今后的国家能源战略中占据重要地位。但是,稠油的粘度高、流动
大部分英语教师对简笔画教学方法比较熟悉,简笔画教学法最适宜于词汇教学,但如果处理得当,同样也适宜于课文教学。简笔画运用于课文教学,可以使语言材料具有生动性、形象性,从而便于学生记忆。教师根据教材内容,按其主要情节,故事发展的顺序,在黑板上设计画面,能够吸引学生的注意力,提高课堂教学效率。教师在利用简笔画讲解课文时,应尽量多用英语,少用本族语表达。在进行讲解、问答和复述课文时,通过写意的画面,促使学
学位