【摘 要】
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本文综述了过渡金属催化氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展。并对过渡金属镍催化其它环状化合物的开环反应进行了述评。过渡金属催化氧(氮)杂苯并降冰片烯开环反应仅需一步就
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本文综述了过渡金属催化氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展。并对过渡金属镍催化其它环状化合物的开环反应进行了述评。过渡金属催化氧(氮)杂苯并降冰片烯开环反应仅需一步就能获得具有两个手性中心的二氢化萘骨架单元,再进一步氢化得到四氢化萘结构化合物,该类化合物具有潜在的生物活性和药理活性。如抗抑郁、抗帕金森、消炎止痛等。研究这类化合物对于药物的开发和应用具有一定的科学意义和潜在的应用价值。 通过文献的调研,我们以镍作为开环反应催化剂,格利雅试剂作为亲核试剂,对氧杂苯并降冰片烯底物进行开环反应的方法学研究。我们按文献步骤合成了五种氧杂苯并降冰片烯底物:包括氧杂苯并降冰片烯1a、5,8-二甲氧基氧杂苯并降冰片烯1b、6,7-二甲氧基氧杂苯并降冰片烯1c、6,7-二溴氧杂苯并降冰片烯1d、9,10-菲并氧杂降冰片烯1e。首次使用过渡金属镍催化这五种底物1a~1e与多种不同的格利雅试剂的开环反应,研究了催化剂种类及其用量、溶剂、温度、添加剂和亲核试剂对开环反应的影响。在最优条件下,合成了一系列具有二氢化萘结构骨架单元的开环产物。 合成出24种不同目标开环产物2a~i、3a~i、4e、4g、5a~5g和6e。所有开环产物均进行了1H NMR、13C NMR、MS和FT-IR的分析测定和结构表征。并对目标开环产物3h进行了单晶培养,利用单晶X-射线衍射技术确定了其绝对构型为顺式(1R,2S)。
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