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红花龙胆Gentiana rhodantha Franch.为龙胆科多年生草本植物,为西南少数民族常用草药,具有清热利湿和凉血解毒功效,用于治疗肝胆和呼吸道等疾病。在课题组对其进行质量标准研究的基础上,本文在对药材和提取物等进行抗氧化活性实验基础上,对活性部位进行化学成分的分离和鉴定。
通过对不同产地药材进行DPPH抗氧化实验,发现均有较好的抗氧化活性,其中贵阳的2批和云南蒙自的1批的活性更为突出;通过对药材不同部位的比较,显示叶、花和地上部分的抗氧化活性较突出,从利用和资源保护角度看,大多民族地区以采集地上部分应用具有科学性和合理性;比较不同极性部位的抗氧化活性,发现大极性的甲醇部位和乙酸乙酯部位,均有较好的抗氧化活性,且前者更好。并对所分离的14个化合物进行了抗氧化活性实验,发现黄酮类和(口山)酮类活性较强,其中木犀草素和1,2,6,8-四羟基(口山)酮的抗氧化活性与抗坏血酸的活性相当。
主要对红花龙胆的活性部位的化学成分进行了系统的分离和鉴定,得到33化合物:2个裂环烯醚萜类化合物、6个(口山)酮(苷)、7个黄酮(苷)、4个三萜(苷)、3个甾醇,6个酚酸,2个呋喃酮和4个其他类。其中3个为新化合物,即6-甲基-4-(4-羟基-3,5二甲氧基苯)-a-吡喃酮(6-methyl-4-(4-hydroxy-3,5-dimethoxypheny)-a-pyrone),6-甲基-4-(4-羟基-3-甲氧基苯)-a-吡喃酮(6-methyl-4-(4-hydroxy-3-methoxypheny)-a-pyrone),1,3,6-三羟基(口山)酮-2-C-β-D-葡萄糖苷(1,3,6-trihydroxyxanthone-2-C-β-D-glucoside)。9个化合物是首次从龙胆属植物中分离得到,分别为1,3,5,8-四羟基(口山)酮(1,3,5,8-tetrahydroxyxanthone)、1,3,8-三羟基(口山)酮-5-O-β-D-葡萄糖苷(1,3,8-trihydroxyxanthone-5-O-β-D-glucoside)、3,5,7,2,3,4-六羟基黄酮(3,5,7,2,3,4-hexahydroxyflavone)、柚皮素(naringenin)、1,2,6,8-四羟基(口山)酮(1,2,6,8-tetrahydroxyxanthone)、3β,23-二羟基-齐墩果-12-烯-28-酸(epihedaragenin)、苯甲酸(benzoicacid)、1,4-二羟基-2-甲氧基苯(2-methoxy-1,4-benzenediol)和2,4-二甲基-2,4-二烯戊二酸(2,4-dimethyl-2,4-dienepentanedioicacid)。下列17个化合物均为首次从红花龙胆中分离得到,分别为獐牙菜苷(sweroside)、2-(2,3-二羟基苯甲酰基)-獐牙菜苷(2-(2,3-dihydroxybenzoyl)-sweroside)、木犀草素(luteolin)、大麦黄素(lutonarin)、异杜荆素(isovitexin)、β-香树素(β-amyrin)、齐墩果酸(oleanicacid)、gentirigeosidesA、香草酸(vanillicacid)、丁香酸(syringicacid)、2-羟基-3-O-β-D-葡萄糖安息香酸甲酯(2-hydroxy-3-O-β-D-glucosyloxybenzoicacidmethylester)、3-羟基-2-甲基苯-苯甲酸(3-hydroxy-2-methoxybenzoicacid)、丁香酸-4-O-a-L-鼠李糖(syringicacid-4-O-a-L-rhamnoside)、豆甾醇(stigmasterol)、β-谷甾醇(β-sitosterol)、胡萝卜苷(β-daucosterol)。另有4个常见化合物,分别为:异荭草素(isoorientin)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖基-(1-3)-β-D-葡萄糖基-(1-3)-β-D-葡萄糖苷(Apigenin-7-O-β-D-glucopyrosyl-(1-3)-β-D-glucopyrosyl-(1-3)-β-D-glucoside)、芒果苷(mangiferin)、去甲当药宁-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(norswertianin-1-O-β-D-glucopyranoside)。