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本论文围绕吲哚生物碱的全合成和烯烃的氢酰基化反应展开，主要包括:1）实现了corymine的首次全合成;2）实现了aspergillus类生物碱notoamide F，I，R和sclerotiamide的首次不对称全合成;3）实现了Co催化的非活化烯烃的氢酰基化反应。主要内容如下: 一、Corymine的全合成 Corymine是具有空间拥挤稠环结构的akuammiline类吲哚生物碱。我们从已知的氮保护的色胺出发，经过21步，以总产率3.4％，实现了多环吲哚生物碱（±）-corymine的首次全合成。其中关键步包括:1）通过丙二酸二甲酯片段对3-溴吲哚酮加成构建了3，3-二取代吲哚酮，2）通过分子内的氧炔丙基化构建十二元环并紧接着炔丙基Claisen重排得到了α联烯酮结构，3）通过DMDO氧化高立体选择性地引入羟基，4）通过SmI2的作用，实现了羰基α位C-O键的断裂。 二、Notoamide F，I，R和Sclerotiamide的全合成 Notoamide F，I，R和sclerotiamide是具有七环复杂结构的aspergillus类吲哚生物碱。我们从已知的Seebach acetal出发，分别在10-12步之内实现了它们的首次不对称全合成。其中关键步包括:高立体选择性的oxidative aza-Prins cyclization构建双酰胺杂[2，2，2]桥环结构以及[Co]催化的自由基环化构建关键六元环。 三、Co催化的烯烃氢酰基化 基于我们课题组发展的自由基酰基化反应，我们以钴络合物为催化剂，酰基膦酸酯为酰基化试剂，苯基硅烷为氢源，过氧叔丁醇为氧化剂，成功实现了通过一般方法难以进行的非活化烯烃高区域选择性的马氏氢酰基化反应。该反应具有较好的底物普适性和官能团的兼容性。