Sarsolenone的全合成研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:adayidaai
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Sarsolenone是从我国南海软珊瑚(Sarcophyton solidum Tixier-Durivault)中分离出来的一种结构独特的二萜类化合物,分子基本骨架为[9.3.1]桥环双环结构.本文对其全合成进行了研究.两种策略用于合成目标分子,分别为断裂C3-C4位双键和C7-C8位双键.在C-3,C-4位断裂,经进一步反合成分析得到手性六元环及边链两部分.在探索制备手性六元环的过程中,发展了一种高效制备手性砌块49的方法,并利用乙烯基格氏试剂对49的不对称Michael加成制备了手性六元环56.从烯丙基溴出发,利用Shapless不对称环氧化反应、格氏试剂开环氧及选择性硼氢化反应合成了手性烯基溴片断114,并实现了与六元环的偶联,构筑了制备关环前体所需的碳架.但由于制备关环前体的最后一步反应产率太低,只得放弃了进一步的尝试.第二种策略是从位阻较小的C7-C8位断裂.经过条件的摸索,以官能团化的铜锂试剂对49的不对称Michael加成为关键反应,制备了含有顺式三取代双键的手性六元环137.137与161偶联并经过官能团的进一步改造制备了HWE关环前体,以30﹪的收率成功地实现了十二元环的闭合,构建了[9.3.1]桥环体系,完成了Sarsolenone碳架构建.
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