FCC汽油萃取-加氢耦合脱硫的研究

• 作 者: 李海彬
• 机 构: 华东理工大学
• 出 处: 华东理工大学
• 发表日期: 2008年期
• 关键词: FCC汽油 脱硫工艺 萃取条件 加氢耦合

尾气的大量排放是使环境污染日趋严重的因素之一。更多生产低硫含量清洁汽油是我国炼油工业在21世纪面临的迫切任务。
本文基于分子管理理念，采用萃取-加氢耦合技术，对FCC汽油脱硫进行了研究。首先对萃取溶剂进行了筛选，并对萃取条件进行了考察，确定了合适的萃取条件并进行连续萃取实验，结果表明：合适的萃取条件为温度35-40℃，体积剂油比2.8-3，稀释剂含量8.10v％，θ环填料：在此条件下可使SGPC汽油硫含量由360μg·g-1降到约44μg·g-1，脱硫率达88％以上，油收率达60％左右，该部分汽油可作为汽油的调和组分。
其次，以FGH-31和FGH-21为催化剂，在MRAP-2B自动控制微型反应装置上，对萃取富硫油进行加氢脱硫处理，实验结果表明：在温度为330℃，压力为2Mpa，空速为1.5h-1，VH2/VOil为300下，可使萃取富硫油的硫含量由701μg·g-1降到39μg·g-1，脱硫率达95％，收率约96％。
萃余液精制油与萃取液加氢精制油调和后硫含量达42μg·g-1左右，最终脱硫率为87％，硫含量满足欧Ⅳ标准的要求，且辛烷值损失较原料油全加氢小，该脱硫工艺的成本较原料油全加氢脱硫成本降低了30％，经济效益得到明显提高。
同时，采用硫氮荧光分析仪和PDF分析了FCC原料油中类型硫分布及种类和含量，结果表明：SPC和SGPC汽油中类型硫含量分别为噻吩硫70％和83％，以汽油中典型硫化物噻吩(T)和苯并噻吩(BT)模型化合物，研究了DMF萃取富集T和BT的机理，结果表明：DMF对BT的富集作用强于对T的富集；DMF萃取富集T和BT，其萃合物组成为2DMF·T与DMF·BT，萃取动力学方程分别为：r表观，T＝0.015x-0.61，R2=0.97；r表观，BT=0.033x-0.95，R2＝0.92。
对富硫油加氢脱硫机理分析表明：丁硫醚加氢过程中，首先转化成丁硫醇，丁硫醇再部分加氢生成烷烃和硫化氢；不同位置的取代基对加氢脱硫活性影响不同，加氢相对活性：3-甲基噻吩＞噻吩＞2-甲基噻吩，苯并噻吩＜2-甲基苯并噻吩。