二氯均三嗪的选择性Suzuki偶联反应研究

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本论文研究了在钯催化条件下二氯均三嗪类化合物与芳基硼酸的选择性Suzuki偶联反应。以三聚氯氰为起始原料,利用其与格氏试剂反应制备了一系列二氯均三嗪类化合物,然后以2,4-二氯-6-苯基均三嗪和对甲基苯硼酸的偶联反应为模板反应,通过对催化剂、碱、溶剂、温度、投料比、反应体系浓度等影响反应因素的筛选,发展了一种可实现二氯均三嗪类化合物与芳基硼酸的选择性Suzuki偶联的催化体系。在优化的条件下,即在N2氛围中,二氯均三嗪/对甲基苯硼酸=1~1.2∶1(摩尔比),3mol%的双(三苯基膦)氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2)作为催化剂,K3PO4为碱,四氢呋喃为溶剂,60。℃搅拌反应12小时,可以良好的选择性和中等到较好的收率得到一氯二取代均三嗪。对底物的适用范围考察显示芳基硼酸的结构对反应的收率和选择性有显著影响,中性和富电子的芳基硼酸反应顺利,而缺电子的芳基硼酸得不到目标产物;带有邻位取代基的中性和富电子芳基硼酸只分离到单取代产物。二氯均三嗪类底物电子效应不明显,但是稳定性较低的二氯均三嗪的收率和选择性较低。
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