论文部分内容阅读
金属钯参与的催化反应越来越多地应用于有机反应中,许多酸碱催化不能进行或者效率低的反应在金属钯催化条件下都能够高效、快速地进行。因此,关于钯催化的反应越来越越多地被研究者发现并应用于有机合成及药物合成研究中。 本文主要开展了对钯催化条件下4-芳基-1-丁烯类化合物与羧酸的反应研究,成功实现了钯催化C-H键活化促进的双键单氧化及双键与苯环的偶联关环反应。通过对氧化剂、溶剂、催化剂、温度及各反应组分添加量进行筛选,确定了该反应的最佳反应条件:以CH3CN为溶剂,室温条件下用Selectfluor(2.8 equiv)作为Pd(OAc)2(5 mol%)的氧化剂进行反应,以68%的产率得到了目标产物3a。 在最佳反应条件下,改变一系列羧酸(2a-l)验证该反应的普适性。通过对比,反应结果显示羧酸的空间位阻对该反应有很大的影响,位阻较小的甲酸参与反应得到产率为85%的目标产物,而位阻较大的异丁酸产率只有60%。接着,进一步验证该反应的广泛性,一系列4-芳基-1-丁烯类化合物(1a-j)被合成并进行实验研究,研究中发现电子效应对该反应也有明显的影响。最后,根据反应结果对该反应提出了可能的反应机理。 在上述研究过程我们发现,其它条件与上述反应相同时,在小于10当量乙酸存在条件下,4-苯基-1-丁烯可转化为1,4-萘醌。对此过程也提出了可能的转化机理。 本研究实现了烯烃的单氧化及双键与苯环直接偶联的目的,得到了存在于合成药物及天然产物中的母体结构——2-四氢萘基羧酸酯类化合物,为这类化合物的制备提供了一种简洁的方法,产率范围为37-87%。