Pd催化C-H键活化的4-芳基-1-丁烯分子内氧化偶联反应研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yohoban
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属钯参与的催化反应越来越多地应用于有机反应中,许多酸碱催化不能进行或者效率低的反应在金属钯催化条件下都能够高效、快速地进行。因此,关于钯催化的反应越来越越多地被研究者发现并应用于有机合成及药物合成研究中。  本文主要开展了对钯催化条件下4-芳基-1-丁烯类化合物与羧酸的反应研究,成功实现了钯催化C-H键活化促进的双键单氧化及双键与苯环的偶联关环反应。通过对氧化剂、溶剂、催化剂、温度及各反应组分添加量进行筛选,确定了该反应的最佳反应条件:以CH3CN为溶剂,室温条件下用Selectfluor(2.8 equiv)作为Pd(OAc)2(5 mol%)的氧化剂进行反应,以68%的产率得到了目标产物3a。  在最佳反应条件下,改变一系列羧酸(2a-l)验证该反应的普适性。通过对比,反应结果显示羧酸的空间位阻对该反应有很大的影响,位阻较小的甲酸参与反应得到产率为85%的目标产物,而位阻较大的异丁酸产率只有60%。接着,进一步验证该反应的广泛性,一系列4-芳基-1-丁烯类化合物(1a-j)被合成并进行实验研究,研究中发现电子效应对该反应也有明显的影响。最后,根据反应结果对该反应提出了可能的反应机理。  在上述研究过程我们发现,其它条件与上述反应相同时,在小于10当量乙酸存在条件下,4-苯基-1-丁烯可转化为1,4-萘醌。对此过程也提出了可能的转化机理。  本研究实现了烯烃的单氧化及双键与苯环直接偶联的目的,得到了存在于合成药物及天然产物中的母体结构——2-四氢萘基羧酸酯类化合物,为这类化合物的制备提供了一种简洁的方法,产率范围为37-87%。
其他文献
在这次全省“三个代表”和“三讲”教育理论与实践研讨会上,讨论主要集中在两个方面。从实践上来讲.大家讲得比较充分,也都有亲身的经历。在理论上。也有一些探索,比如说在
该文对酚类化合物的氧化-迈克尔加成反应进行了系统的研究.
毛正聪,1940年生于浙江省龙泉市,中国工艺美术大师,中国陶瓷艺术大师,世界当代杰出陶瓷艺术家,国务院授予为科学技术事业做出突出贡献专家,颁发国务院特殊津贴,人类“非遗”国家级代
量子点敏化太阳能电池(QDSCs)是近几年新兴起来的一种新型太阳能电池,其原理与染料敏化太阳能电池类似,均以其他太阳能电池无可比拟的优势而备受关注。QDSCs的光电转换效率和稳
该文将粘肽末端的肽片断及其类似物固载于聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)等载体上,合成了四类万古霉素类抗生素的专一吸附剂,利用此类抗生素与粘肽末端肽片断之间的生物特异性相互作
2007年9月至11月,首都博物馆展示了来自法国卢浮宫的一百余件精美的希腊古典艺术品,最引人注目的是其中一尊尊精美的雕塑。此次展出的雕塑既有希腊古典时期、希腊化时期~①的
本论文主要研究一类胺基磺酸内鎓盐小分子固体酸的制备,并将其用于催化酯化反应和酯交换反应。  一.用胺类与烷基磺酸内酯一步反应制得了一系列胺基烷磺酸内鎓盐,收率为53-95
乙烯原位聚合制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)近年来越来越受到聚烯烃材料研究的重视。为了改善传统需要外加昂贵的α-烯烃作为共聚单体的限制,降低反应成本,本文设计合成了以同一
中国画最初是很重视色彩的,后期士大夫不断倡导才变成了墨彩为主。虽然以墨代色看起来像是一次突破,但是因为忽略色彩的使用使中国画变现形式便变得单一。在中国画的发展演变