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太阳能开发利用是解决能源问题的有效手段。其中,染料敏化太阳能电池(DSSC)具有制作工艺简单、光电转换效率较高、成本较为低廉等优点,引起了广泛关注。作为光合作用中心的核心组分,卟啉具有很高的摩尔吸收系数和易于系统修饰的结构,在光能捕获和能量转换方面有独特的优势。本论文以卟啉大环为核心,从电子给体(D)、电子受体(A)、π共轭体系尺寸及烷氧取代基等方面着手,设计、合成D-π-A型卟啉敏化染料,并结合共敏化作用发展高效染料敏化太阳能电池,最高光电转换效率达10.45%。本文还系统探讨了卟啉分子结构与电池效率的关系,为进一步发展高效DSSC提供理论指导。 第一章系统介绍了染料敏化太阳能电池的结构、工作原理、研究进展及本文研究思路。 第二章设计合成了两个以咔唑为给体的卟啉染料Q1和Q2,相对于Q2,染料Q1的给体和卟啉环之间引入了额外的炔键,有效弥补了卟啉染料在近红外区的吸收缺陷,但是分子刚性增强,溶解度降低,在膜上的聚集作用加剧,电荷复合也相应增加。与之相反,Q2在近红外区的光捕获能力较弱,但是其扭曲的结构有效抑制了膜上的聚集作用。在标准AM1.5太阳光下,基于Q2的电池表现出较高的光电转换效率,达到5.51%。 第三章引入更强的电子给体二苯胺噻吩,以芳香基团连接的氰基乙酸或4-乙炔基苯甲酸为受体,在两个meso-苯基的四个邻位引入十二烷氧基链包裹卟啉环,以抑制聚集作用,由此合成了YQ1-YQ4。其中,以氰基乙酸为受体的YQ2-YQ4都表现出较低的光电转换效率,可归结于这些染料吸附于膜上的倾斜角度较大,为电荷复合提供了空间。最终,以4-乙炔基苯甲酸作为电子受体的YQ1效率最高,达到6.01%,也明显高于Q1和Q2。但是这类染料稳定性均较差。 第四章在上述研究基础上,设计、合成了卟啉染料XW1-XW4,在包裹型卟啉环上引入咔唑和4-乙炔基苯甲酸作为电子给体和受体。其中,XW4给体端与炔基相连的苯基上创新性地引入了两个己氧基链,有效抑制了聚集效应,其电池效率达到了7.94%。此外,还合成了一个吸收峰在500 nm左右,并具有较大开路电压的纯有机共敏化剂,有效弥补了卟啉在500 nm的吸收缺陷。最终,通过卟啉分子结构优化和共敏化相结合的综合策略,可同时提高短路电流和开路电压,实现了高达10.45%的光电转换效率。 第五章在XW4基础上,合成了三个以三苯胺为电子给体的卟啉染料XW5-XW7。三苯胺给电子能力比咔唑强,这些染料有望具有更强的吸收和更高的电池效率。 第六章总结全文工作,并展望卟啉染料敏化太阳能电池的研究前景和发展方向。