【摘 要】
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不对称合成方法学及其应用是当代有机化学研究领域的热点和前沿.这个领域中,光活性的手性醇是不对称合成的重要中间体,它的制备方法是化学家关注的一个热点.在己有的各种手性
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不对称合成方法学及其应用是当代有机化学研究领域的热点和前沿.这个领域中,光活性的手性醇是不对称合成的重要中间体,它的制备方法是化学家关注的一个热点.在己有的各种手性催化还原方法中,硼烷体系中的碳基化合物的不对称催化还原是极为成功的.该论文的主要工作可以归纳如下:一.从摸索最佳反应条件以及操作方式人手,使非修饰的简单氨基醇的催化还原能力得到了极大的提高.并且开发了一条简化的反应路径,可直接将氨基酸应用于硼烷还原体系,同样具有很好的手性催化活性:二.利用上述方法,我们还原了多个结构较复杂的潜手性酮,初步探讨了这个体系中催化剂的最佳用量问题.并且摸索了所得产物(手性二级醇)的手性柱分离条件.三.从天然卜L-Cysteine出发,合成了一组含氮、硫杂原子的五元噻唑烷衍生物:(R)-2,2-二烷基-4-羟甲基噻唑烷,研究了这组具有刚性结构的含硫氨基醇在硼烷体系中的催化性能,并发现在这个体系中,可以仅仅通过烷基取代基大小的变化使产物醇的手性中心发生翻转,而不必通过使用催化剂的手性中心发生翻转达到使产物手性中心发生转化这种常用的方法.四.利用天然的α-蒎烯为手性源,制备了一种手性氨基醇,并初步研究了它在硼烷体系中的催化性能.五.通过2,3-二溴-3-苯甲酰丙酸在KOH/CH<,3>OH体系中的消除反应,我们得到了具
有稳定烯醇结构的化合物,并利用X-射线晶体衍射确定了该化合物衍生物的真实结构.该论文中催化还原所得到的手性二级醇的光学纯度均通过手性OJ柱在HPLC上检测确定,绝对构型通过比旋光度正负值与文献值比较得到.
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