钙钛矿锰氧化物的高压同步辐射X光衍射及其晶格效应的研究

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我们通过多种实验手段首次对钙钛矿锰氧化合物La<,0.5-x>Bi<,x>Ca<,0.5>MnO<,3>中的晶格效应进行了系统地研究,得到下列创新性结果.在采用同步辐射技术的原位高压实验中,发现晶格Mo-O键长和Mo-O-Mn键角的变化明显依赖于所施加的外界压力.使得晶格内部Jahn-Teller畸变的Q<,2>模式得到减弱,而Q<,3>模式相对地得到了增强,最后导致了位于a-c基面上的Q<,2>畸变模式的消失,并反映在d<,(202-040)>随压力变化出现了拐点;此外当压力很高时,在掺杂样品的能量色散谱图的主峰附近出现了新的小峰,我们认为这是由于压致相分离的出现而导致的.在电、磁性质研究中,随着掺杂离子Bi<3+>的增加,样品一直保持着绝缘体行为并且激发能基本上没有改变.掺杂导致了T<,c>下降而T<,N>上升,当x≥0.2时,铁磁性已基本上消失,而电荷有序反铁磁态明显处于主导地位.在XPS和红外光谱的研究中,我们根据Mn3s的交换劈裂能计算得到样品中Mn的价态为3.5+.并发现了红外光谱的v<,s>模式随掺杂量的增加向低波数的移动,并且v<,s>模式和v<,b>模式之间的相对强度随着掺量的增加而反转.
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