二芳基亚硼酸酯与氯代芳烃的Suzuki--Miyaura交叉偶联反应研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a24287490
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文研究了氮杂环卡宾与亚磷酸酯协同支持的钯络合物催化体系以及氮杂环卡宾与三芳基膦协同支持的镍络合物催化体系催化的具有稳定、易于分离提纯优势的二芳基亚硼酸酯与氯代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。  本研究主要内容包括:⑴设计合成了一系列稳定的N,O-螯合配位的二芳基亚硼酸酯,通过红外光谱以及核磁共振1H,13C和11B谱对这些化合物进行了鉴定,对代表性的螯合物二苯基硼酸-N,N-二甲基丙醇胺酯进行了X-单晶衍射结构分析,确证了四配位的硼原子与N,O-螯合配体构成一个六元杂环结构,其中硼原子近似于一个四面体构型。接着用该化合物和4-苄氧基氯苯的交叉偶联为模板反应,筛选出了最优反应条件:在N2下,以1 mol%Pd(OAc)2/IPr/P(OPh)3(1/1/5,mol/mol)为催化剂,2倍量的三水合磷酸钾为碱,80℃叔丁醇中反应6-12小时。在优化的条件下,去活化的氯代芳烃能够得到42-99%收率的联苯化合物,而对于活化的氯代芳烃,催化剂用量可降至0.1 mol%,目标产物的收率为80-99%,其中氯代芳烃的位阻效应对反应结果的影响比较大。⑵发展了大位阻氮杂环卡宾与三芳基膦共同支持的镍络合物催化的二芳基亚硼酸酯与氯代芳烃的Suzuki-Miyaura偶联反应。先以二苯基硼酸-N,N-二甲基丙醇胺酯与4-氯苯乙酮的交叉偶联为模板反应,通过筛选得到最佳反应条件:在N2中,以3mol%的NiCl2(PPh3)2/IPr(1/1,mol/mol)为催化剂,2.6倍的三水合磷酸钾为碱,甲苯为溶剂的条件下,110℃反应12小时。在优化条件下,活化的氯代芳烃的目标产物收率为73-95%。对于去活化的氯代芳烃将NiCl2(PPh3)2/IPr(1/1,mol/mol)用量升至6 mol%也可得到37-94%收率的目标产物。反应底物的位阻效应对目标产物的收率有明显的影响。
其他文献
钼酸铋系列复合氧化物作为小分子量烯烃和烷烃的选择性催化氧化和氨氧化催化剂,在化学工业中有着重要的应用。近年来,研究发现某些钼酸盐还能够表现出“热缩冷胀”的负热膨胀性
学位
纳米科学与技术的发展催生了众多具有特异物理、化学和生物性能的新型功能材料,并给传统的物理化学表征手段提出了新的挑战。本论文旨在运用光学和光谱学方法表征阵列结构纳米
学位
丁烯羰基合成制戊醛,是C4资源综合利用的一条有效途径。由其反应产物正戊醛出发,加氢生成的正戊醇,氧化生成的正戊酸,氨化生成的正戊胺,缩合、加氢制得的异癸醇(2-丙基庚醇),均为国
当今的时代,对人们的考验实在是多。随便拿来一位领导者的讲话或者报告,你也许看不到其他的内容,但一定能看到“要经得住执政的考验,经得住改革开放的考验,经得住金钱的考验
为迎接党的十九大胜利召开,繁荣山东省书法文化事业,促进青岛市书法艺术的跨越发展,宣传弘扬“文化即墨”时代主题,更好地配合即墨古城文化、海洋文化、卫所文化,商贸文化品
对基因相关疾病特异靶序列的检测在分子诊断学中具有重要的地位。电化学DNA传感器是DNA传感器的一个重要分支。电化学DNA传感器具有选择性好、灵敏度高、测试费用低及适于联
时下,在一些颁导干部的办公室或卧室里,“难得糊涂”的条幅随处可见。悬挂“难得糊涂”,如果是为了提示自己不要在鸡毛蒜皮小事上去纠缠,不要把精力用在不值得认真的地方,这
由于三元催化转化器的广泛使用导致的城市大气中铂族元素污染已经引起了人们的广泛关注,准确测定环境样品中的铂族元素含量进而评价其在环境中的污染水平和进一步研究其对生物
封面是书籍装帧设计艺术的门面,在图书营销中发挥重要作用。本文以2016年中国当代小说及古典小说畅销书为研究主体,从书名排列特点、封面色彩属性、封面文字包含要素、是否有
狼毒是毒属瑞香科瑞香狼毒或大戟科狼毒大戟、月腺大戟的根,有逐水祛痰、散结杀虫之功效,为常用中药。本论文就不同种狼毒的资源分布、生物学特征、化学成分、药理作用、生物毒