非贵金属氧还原和氧析出电催化剂的制备及性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wudixuejie
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燃料电池和金属空气电池,功率密度和能量转换效率高、无污染,为可再生能源提供了可行的转化和存储手段,在一定程度上缓解了当今世界的能源和环境危机。然而,氧还原和/或氧析出反应的动力学缓慢,严重制约了这些技术的转换效率,因此迫切需要催化剂加快反应速度。目前贵金属已经表现出较好的催化性能,但其资源匮乏、价格昂贵,大规模商业化应用受限。因此,开发高效、稳定、廉价的非贵金属催化剂具有十分重要的研究意义和紧迫性。本论文工作主要以碳基和过渡非贵金属基材料为研究对象,探索改善催化性能的方法。取得如下进展:  首先,通过增加基底成核活性位、提高ZIF-8成核速率、采用冻干后处理等技术,成功制备了三明治结构的GO/ZIF-8,碳化后转换为GNPCSs。合成方法和GNPCSs具有以下优点:(1)合成方法简单、高效,可拓展到合成其他种类的GO/MOF;(2)GO/ZIF-8中的ZIF-8致密、均匀分布,保证GNPCSs在催化过程中快速的电子传导;(3)GO/ZIF-8赋予GNPCSs优秀的特质,如大比表面积,丰富的孔道,合适的氮掺杂含量和类型,以及NPC与G之间较强的关联。因此,GNPCSs表现出优秀的氧还原活性和稳定性,并且在实际电池中表现突出。  其次,从“变废为宝”的理念出发,首次回收被腐蚀的不锈钢为一体化氧析出电极,通过电化学活化(EORC)提升该电极的氧析出性能。其中,性能提升主要归因于良好的电解液渗透能力,快速的电荷转移和丰富的活性位,且长循环导致的性能损耗可通过EORC恢复。同时,我们也验证了自然环境腐蚀的不锈钢也具有一定的氧析出性能,经过EORC活化后,性能明显提升,具有实际应用前景。  然后,从使用便捷性和降低成本出发,发展了一种温和、有效的策略合成Co9S8与NSPC复合物,并作为氧析出和氧还原双功能催化剂。Co9S8在NSPC上原位成核、生长保证了两者之间的紧密关联,实现了电荷快速转移,进而提升催化活性。因此,Co9S8/NSPC获得优异的性能(较正的氧还原半波电位和电子转移数接近4、较低的氧析出过电势和稳定性)。更重要的是,以Co9S8/NSPC为空气电极的锌空气电池获得了较低的放电/充电过电势和良好的稳定性。  最后,为进一步提升多功能催化剂的稳定性,制备了原位复合的FeM合金与NPC复合物,NPC不仅可提高金属颗粒的分散性,还能提供额外的高效活性位。受益于良好的导电性、大比表面积、丰富的孔道和活性位点,以及FeM与NPC之间紧密的关联,FeM/NPC获得优异的催化活性,包括较正的氧还原半波电位,较低的氧和氢析出过电势和较快的反应动力学。最重要的是,FeM/NPC电极可以让全电解水更方便、快捷、高效地进行,而且赋予锌空气电池较低的放电/充电过电势和优秀的循环稳定性,该设计方法大大降低了催化剂的制作成本。
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