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化学现象的根基是电子转移过程。混合价分子是研究分子内电子转移过程的天然理想实验对象。三芳胺类结构具有易氧化、产物稳定、可逆性好、合成简单等优点，是不可多得的混合价分子构筑模块，也是多种功能材料组成中的关键结构因素。对三芳胺类混合价化合物的基础性能研究，对新型有机光电材料的设计具有重要的指导意义。 以往的研究表明，桥联和外围共轭基团的种类对混合价化合物的性质有着十分重要的影响。本论文从三芳胺功能基团出发，合成了从平面π共轭的蒽、芘桥联基团，到交叉π共轭的脲基桥联基团，再到的联吡啶-Ru配位单元作为外围共轭基团的三类三芳胺化合物，并研究了其光电性质。主要包括以下几个部分: 1.蒽桥联的胺-胺电子耦合研究。发现了胺在桥基上的取代位置对电子耦合程度有重要的影响。当在蒽的9，10位取代时，胺之间的电子耦合较强;在蒽的1，5位取代时，耦合较弱;在蒽的2，6位取代时，耦合很弱。这为设计新的电子耦合体系提供了重要信息。 2.芘桥联三芳胺化合物的电化学氧化聚合。实验表明二取代的芳胺由于自由基活性较低、聚合产物的热力学稳定性不高，未能有效聚合;而四取代的芳胺芘能够发生有效的电化学氧化聚合，其聚合物薄膜具有良好的稳定性。 3.脲基桥联的三芳胺化合物的合成与研究。本工作对比了线型的和U型的脲基桥联三芳胺化合物在电化学和分子自旋态方面的区别。印证早先本组关于交叉共轭脲基桥联混合价体系所总结出的性质规律。 4.四苯基连苯二胺桥联的双联吡啶配体及其钌配合物。报道了四苯基联苯二胺桥联的双联吡啶配体及其对应的双钌配合物的合成。电化学实验表明这些化合物的胺结构单元是分步氧化的，且是在金属钌之前氧化的。钌-联吡啶外围结构单元对胺-胺之间的电子耦合发生了轻微的削弱。