天然产物Maoecrystal V的不对称全合成研究

• 作 者: 孙文博
• 机 构: 北京大学
• 出 处: 北京大学
• 发表日期: 2011年期
• 关键词: 疏花毛萼香茶菜 天然产物Maoecrystal V 不对称全合成 Semi-pinacol重排反应

Maoccrystal V是孙汉董院士的研究小组从中国的中草药疏花毛萼香茶菜的叶子中分离得到的新的C19二萜化合物,具有独特的6,7-seco-6-nor-15-abeo-5,8-epoxy-ent-kaurane骨架,含有高度紧凑的并环体系,共有六个手性中心,其中四个为连续的手性中心,三个为季碳中心。这些特异的结构使得该分子的全合成极具挑战性。另外该分子对HeLa细胞系有显著的抑制活性,IC50达到0.02μg/mL。更为重要的是,香茶菜属植物除了分离出的7个Maoecrystals家族化合物外,还富含ent-kauranoids和多种类型的二萜类化合物,这些二萜类化合物多具有显著的生理活性,如抗癌、抗菌消炎、抗癌、抗艾滋病毒等活性。Maoecrystal V在结构类型上属于ent-kauranoids,所以对Maoecrystal V的全合成研究,将对其家族以及同属的其他ent-kauranoids的多样性合成都具有重要意义。　　
正是由于上述原因,对Maoecrystal V的合成吸引了众多合成小组的注意,尽管有很多小组报道了其模型的合成研究,但到目前为止,只有我们小组完成对其的全合成。之后摆在我们面前的问题就是对Maoecrystal V的不对称全合成。　　
本论文对Maoecrystal V不对称全合成的研究工作主要包括以下两个方面:　　
1.如何通过Sharpless不对称环氧化引入手性;　　
2.通过Semi-pinacol重排反应构建第一个季碳中心,通过对路易斯酸筛选,反应条件调节,以及设计串联反应三个方面来对对反应进行了优化。