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近年来,传感器作为智能纺织品中具有良好发展前景的便携电子器件之一,大量应用于信息时代。然而,传统的传感器一般为刚性结构,无法满足便携式电子产品日益发展的需求。因此,柔性传感器的发展迫在眉睫。其中,聚偏氟乙烯(PVDF)作为最具代表性的压电材料,在柔性压电传感器的应用方面具有良好的发展潜力。本文采用静电纺丝法制备PVDF纳米纤维,通过添加碳纳米管(CNTs)和六水三氯化铁(FeCl3·6H2O)来提高其压电性能,组装出具有良好力电响应特性的柔性压电传感器,并提供了一种简便的PVDF/PEDOT:PSS柔性导电膜制备方法,主要研究内容和结果如下:
(1)采用静电纺丝法制备PVDF纳米纤维,通过对其进行SEM测试,发现纳米纤维的直径和形态与PVDF的浓度和工艺参数有关。当PVDF浓度为12wt%、纺丝距离为18cm、电压为18kV、流速为1ml/h、转速为500r/min时,纤维的形态较好,直径分布较均匀。FTIR和XRD测试结果表明,静电纺丝过程会增大纤维晶体结构中β相的比例,减小α相的比例,且β相的比例随PVDF浓度的提高先增加后减少。当PVDF浓度为12wt%时,纤维的β晶型含量最高。润湿性能测试表明纤维膜具有较好的疏水性能。力学性能测试表明随着PVDF浓度增加,纤维膜的杨氏模量和断裂伸长率不断增大,而其断裂应力先增大后减小。
(2)利用液相聚合法在PVDF纳米纤维表面沉积一层PEDOT:PSS,制备PVDF/PEDOT:PSS柔性复合膜。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能、力学性能和导电性能测试,发现纤维表面出现均匀附着的串珠结构,成功聚合了非晶态结构的PEDOT:PSS。PVDF/PEDOT:PSS复合膜具有较好的亲水性,与PVDF纤维膜相比,断裂应力从0.929Mpa升高到1.065Mpa,断裂伸长率却有所下降。当聚合温度为70℃,单体与氧化剂的比例为1:3,聚合时间为120min时,复合膜的表面电阻率最小,为141.3Ω,具有较好的导电性能。所获得的复合膜柔韧性较高,是可穿戴电子设备的理想选择,在柔性传感器中表现出良好的应用潜力。
(3)利用静电纺丝法将CNTs加入PVDF纳米纤维中制备PVDF/CNTs复合纳米纤维。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能和力学性能测试,结果表明,与PVDF纳米纤维相比,PVDF/CNTs复合纳米纤维的直径有所下降,其晶体结构中β相的比例增大,杨氏模量和断裂应力有所提高,而断裂伸长率随着CNTs含量的增多呈先增高后降低的趋势。另外,CNTs的引入对纤维膜的润湿性能没有影响。将纳米纤维组装成传感器后测试,发现添加适量的CNTs能有效增强传感器的压电性能。当CNTs添加量为5wt%时,纤维的晶体结构中β晶型含量最多,组装的传感器输出电压达到7.5V左右,具有较好的压电特性。
(4)利用静电纺丝法将FeCl3·6H2O加入PVDF纳米纤维中制备PVDF/FeCl3复合纳米纤维。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能和力学性能测试,结果表明,与PVDF纳米纤维相比,PVDF/FeCl3纳米纤维之间出现黏连,并且其黏连程度随着FeCl3·6H2O含量的增加而增大;晶体结构中β相比例增大,α相比例减少;纤维膜的断裂应力和杨氏模量增大,机械性能有所增加。另外,FeCl3·6H2O的添加对PVDF纤维膜的疏水性能没有影响。将纳米纤维组装成传感器后测试,发现添加FeCl3·6H2O有效提高了传感器的压电输出,当FeCl3·6H2O含量为0.5wt%时,纤维的晶体结构中β晶型含量最多,传感器的输出电压达到5V左右,小于PVDF/CNTs传感器的最高输出电压;传感器能较准确地对激振过程作出瞬时反应,其响应信号曲线的周期随着激励频率的变化而变化,响应时间在0.025s左右,在动态高频时会表现出更高的压电输出,说明此柔性传感器具有在智能服装上的应用潜力。
(1)采用静电纺丝法制备PVDF纳米纤维,通过对其进行SEM测试,发现纳米纤维的直径和形态与PVDF的浓度和工艺参数有关。当PVDF浓度为12wt%、纺丝距离为18cm、电压为18kV、流速为1ml/h、转速为500r/min时,纤维的形态较好,直径分布较均匀。FTIR和XRD测试结果表明,静电纺丝过程会增大纤维晶体结构中β相的比例,减小α相的比例,且β相的比例随PVDF浓度的提高先增加后减少。当PVDF浓度为12wt%时,纤维的β晶型含量最高。润湿性能测试表明纤维膜具有较好的疏水性能。力学性能测试表明随着PVDF浓度增加,纤维膜的杨氏模量和断裂伸长率不断增大,而其断裂应力先增大后减小。
(2)利用液相聚合法在PVDF纳米纤维表面沉积一层PEDOT:PSS,制备PVDF/PEDOT:PSS柔性复合膜。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能、力学性能和导电性能测试,发现纤维表面出现均匀附着的串珠结构,成功聚合了非晶态结构的PEDOT:PSS。PVDF/PEDOT:PSS复合膜具有较好的亲水性,与PVDF纤维膜相比,断裂应力从0.929Mpa升高到1.065Mpa,断裂伸长率却有所下降。当聚合温度为70℃,单体与氧化剂的比例为1:3,聚合时间为120min时,复合膜的表面电阻率最小,为141.3Ω,具有较好的导电性能。所获得的复合膜柔韧性较高,是可穿戴电子设备的理想选择,在柔性传感器中表现出良好的应用潜力。
(3)利用静电纺丝法将CNTs加入PVDF纳米纤维中制备PVDF/CNTs复合纳米纤维。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能和力学性能测试,结果表明,与PVDF纳米纤维相比,PVDF/CNTs复合纳米纤维的直径有所下降,其晶体结构中β相的比例增大,杨氏模量和断裂应力有所提高,而断裂伸长率随着CNTs含量的增多呈先增高后降低的趋势。另外,CNTs的引入对纤维膜的润湿性能没有影响。将纳米纤维组装成传感器后测试,发现添加适量的CNTs能有效增强传感器的压电性能。当CNTs添加量为5wt%时,纤维的晶体结构中β晶型含量最多,组装的传感器输出电压达到7.5V左右,具有较好的压电特性。
(4)利用静电纺丝法将FeCl3·6H2O加入PVDF纳米纤维中制备PVDF/FeCl3复合纳米纤维。通过对其进行SEM、XRD、FTIR、润湿性能和力学性能测试,结果表明,与PVDF纳米纤维相比,PVDF/FeCl3纳米纤维之间出现黏连,并且其黏连程度随着FeCl3·6H2O含量的增加而增大;晶体结构中β相比例增大,α相比例减少;纤维膜的断裂应力和杨氏模量增大,机械性能有所增加。另外,FeCl3·6H2O的添加对PVDF纤维膜的疏水性能没有影响。将纳米纤维组装成传感器后测试,发现添加FeCl3·6H2O有效提高了传感器的压电输出,当FeCl3·6H2O含量为0.5wt%时,纤维的晶体结构中β晶型含量最多,传感器的输出电压达到5V左右,小于PVDF/CNTs传感器的最高输出电压;传感器能较准确地对激振过程作出瞬时反应,其响应信号曲线的周期随着激励频率的变化而变化,响应时间在0.025s左右,在动态高频时会表现出更高的压电输出,说明此柔性传感器具有在智能服装上的应用潜力。