基于PAN/PVDF纳米碳材料的柔性超级电容器电极材料构筑及表征

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聚丙烯腈是静电纺丝中常用的原料,经预氧化,高温碳化后在保正碳化率的同时,仍可以保持纤维形态,在超级电容器领域获得广泛的关注。聚丙烯腈与聚偏氟乙烯混纺,高温碳化后,得到具有多孔结构的碳纳米纤维,从而可提高电容器电极材料的性能。在聚丙烯腈和聚偏氟乙烯纺丝液中加入石墨烯,经高温碳化后,可提高碳纳米纤维的强度,柔软度以及导电性能,利用杂原子掺杂构筑“三明治型”碳纳米纤维进一步超级电容器的电极材料的电化学性能。
  本论文的研究内容和成果包括以下三部分:
  (1)将PAN与PVDF以一定的比例溶于DMF中,充分搅拌,得到均匀的纺丝前驱液,进行静电纺丝,得到形态良好,纤维直径均匀的纳米纤维。然后进行预氧化、碳化,制备碳纳米纤维。本文讨论不同比例的PAN/PVDF的形貌、纤维直径、不同比例的PAN/PVDF碳化后的比表面积、力学性能以及电化学性能。结果表明在所研究的共混组合物中,PF-C-80是最佳混合物,该组合物具有470m2/g的表面积,更高的石墨化度,更高的碳收率和更低的电荷转移阻力。此外,PF-C-80在1A/g电流密度时显示出117F/g的比电容,在0.4A/g电流密度时显示出136F/g的比电容。
  (2)将PAN、PVDF以及石墨烯以一定的比例溶于DMF中,充分搅拌,得到均匀的纺丝前驱液,进行静电纺丝,得到形态良好纳米纤维。然后进行预氧化、碳化,得到PAN/PVDF石墨烯基碳纳米纤维。本文讨论了不同添加量的石墨烯对PAN/PVDF石墨烯基纳米纤维形貌、直径以及电化学性能的影响。结果表明,在添加石墨烯的组合中,PF-G-C-5的效果最好。该组合物具有均匀的纤维直径分布,更高的石墨程度,更高的碳收率和更低的电荷转移阻力。此外,PF-G-C-5在电流密度为1A/g时,PF-G-C-5电极比电容为140F/g,在电流密度为0.4A/g时,比电容达到164F/g。
  (3)将PAN和磷酸溶入DMF溶液中,制备PAN/磷酸纺丝前驱液,将PAN、PVDF和石墨烯溶入DMF溶液中制备PAN/PVDF石墨烯纺丝前驱液,进行静电纺丝,得到PAN/磷酸纳米纤维作为中间层,PAN/PVDF石墨烯基纳米纤维作为上下对称两层的PAN/PVDF/磷酸石墨烯基“三明治型”纳米纤维,经预氧化、碳化得到PAN/PVDF/磷酸石墨烯基“三明治型”碳纳米纤维。本文讨论了不同添加量的PAN/磷酸纳米纤维对PAN/PVDF/磷酸石墨烯基“三明治型”碳纳米纤维的电化学性能的影响。结果表明,PF-G-P-C-2表现出优良的电化学性能。在电流密度为1A/g时,最大比电容达到226F/g,在电流密度为0.4A/g时,最大比电容达到262F/g。
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