InBr、AgBr和SnX(X=S,Se,Te)热电性质的第一性原理研究

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能源危机是当今社会的重要矛盾,环境污染给人类带来了巨大的威胁。人们对于新能源的研究成为一个热门的科研课题。热电材料作为一种新能源材料,可以实现热能和电能的直接转化。具有无噪音、无磨损、安全可靠等优点。本论文基于密度泛函理论的第一性原理计算方法及半经典玻尔兹曼理论研究了InBr、AgBr以及TlI构型SnX(X=S,Se,Te)热电材料的电子结构和热电性质。本论文中,我们采用VASP软件包对三种物质进行结构优化,寻找能量最低结构。WIEN2k软件包基于全电势线性缀加平面波(FP-LAPW)方法计算物质的电子结构。Bolt zTraP软件包采用半经典玻尔兹曼理论,用于计算材料的输运性质。InBr的晶格结构类似于高温相硒化锡。但是其有一个In-In键沿着c轴连接在两个I nBr层状结构之间。这意味着InBr在c方向可能有较高的热电性质。我们计算了InBr的电子结构和输运性质,并通过计算形变势来确定InBr的电子弛豫时间。零压下InBr具有较大的带隙,我们通过加压调控InBr的电子结构。经过计算我们发现p型和n型的InBr的热电性质分别在7GPa和2GPa下达到最优。在700K下ZT值分别达到1.6和2.1。由此我们推测InBr是一种很有希望的热电材料。AgBr是一种常用的化学物质,但是作为热电材料,却鲜有人涉及。仅仅在二十世纪五十年代曾有人对AgBr的掺杂做过实验的研究。我们对AgBr进行研究,发现其可能具有较好的热电性质。经过计算我们发现AgBr的ZT值最高可达1.02,在计算中我们使用费米积分考虑载流子浓度导致的费米能级变化,更精确的计算弛豫时间。此外,我们使用Dagdale的观点,以此拟合材料的热导率,而非使用最小晶格热导率代替热导率做估算。SnSe是具有高热电性能的热电材料。高温相SnSe大约800K时发生相变而来。赵立东等人的研究发现,高温相的SnSe具有更高的热电性能,其ZT高达2.6。高温相Sn Se具有TlI型结构,我们以同族S和Te代替Se的位置,来研究SnX(X=S,Se,Te)的热电性质。研究结果显示,三者具有相似的电子结构,带隙从SnS到SnTe依次减小,这使得SnTe具有较高的电导率。此外,由于Te原子较重,SnTe具有比SnSe更小的晶格热导率。结果显示SnTe具有比SnSe更大的功率因子和更低热最小晶格热导率,因为可能具有更好的热电性质,是一种有前景的热电材料。TlI型的SnTe在实验上仍未合成。我们计算结果显示其形成能为负,且弹性稳定,这说明此种材料是有希望被合成和应用的。
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